氮雜四元環(huán)配體對(duì)醛的不對(duì)稱(chēng)甲基化和芳基化反應(yīng)的研究.pdf

1、本文用實(shí)驗(yàn)室合成的氮雜四元環(huán)手性配體,分別完成了二甲基鋅對(duì)苯甲醛及其衍生物的不對(duì)稱(chēng)加成反應(yīng),和二乙基鋅催化鄰甲?；郊姿峒柞サ姆蓟磻?yīng),均取得了較好的實(shí)驗(yàn)結(jié)果。
　　 一、具有雙手性中心的氮雜四元環(huán)氨基醇配體催化醛的不對(duì)稱(chēng)甲基化的反應(yīng)
　　 研究了一對(duì)具有雙手性中心的非對(duì)映異構(gòu)體L1和L2催化二甲基鋅對(duì)醛的不對(duì)稱(chēng)加成反應(yīng),在5 mol％手性配體L1和L2存在下,反應(yīng)得到了相應(yīng)產(chǎn)物,其中最好取得了高達(dá)93.0%的化學(xué)產(chǎn)率

2、和98.0%的ee值。結(jié)果表明,配體L1和L2具有較好的催化效率,并且當(dāng)手性配體L1和L2催化同一反應(yīng)底物之后,產(chǎn)物得到的是一對(duì)對(duì)映異構(gòu)體的二級(jí)醇。
　　 二、具有雙手性中心的氮雜四元環(huán)氨基醇配體催化鄰甲?；郊姿峒柞サ牟粚?duì)稱(chēng)芳基化反應(yīng)研究
　　 研究了具有雙手性中心的非對(duì)映異構(gòu)體L1和L2,芳基硼酸為芳香源,二乙基鋅催化鄰甲酰基苯甲酸甲酯的不對(duì)稱(chēng)芳基化反應(yīng),取得了較好的的催化效率。實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,用20 mol%的配體L