具有聚集熒光增強(qiáng)效應(yīng)的共軛聚合物的合成及自組裝行為的研究.pdf

1、發(fā)光共軛聚合物可以有效合成，容易修飾，并且具有高熒光量子產(chǎn)率。在許多情況下，這些應(yīng)用需要以固態(tài)、濃溶液和/或聚集態(tài)的形式出現(xiàn)。然而，由于發(fā)光體的芳環(huán)結(jié)構(gòu)所產(chǎn)生的強(qiáng)烈的π-π相互作用，聚集態(tài)通常導(dǎo)致熒光高度衰減或完全淬滅。因此，這種聚集引起的猝滅（ACQ）效應(yīng)部分地限制了它們的實(shí)際應(yīng)用。另一方面，具有螺旋槳狀結(jié)構(gòu)的發(fā)光體在稀溶液中不發(fā)光，而在濃溶液、固體和/或聚集狀態(tài)中是顯著發(fā)射的。這種光物理現(xiàn)象與ACQ效應(yīng)相反，因此被稱為聚集誘導(dǎo)發(fā)光（

2、AIE）或聚集誘導(dǎo)的發(fā)光增強(qiáng)（AIEE）。AIE發(fā)光體可以容易地并入聚合物主鏈或側(cè)鏈中，形成高度可用的共軛聚合物。此外，具有炔基的AlE分子可以通過多環(huán)三聚，點(diǎn)擊反應(yīng)或共聚產(chǎn)生高分子量的超支化聚合物，所有這些共軛聚合物在溶液中都是弱發(fā)光的，但它們的發(fā)射在聚集狀態(tài)時(shí)顯著增強(qiáng)。
　　基于以上論述，本論文從以下兩個(gè)方面進(jìn)行了討論。
　　第一部分，我們通過Sonogashira交叉偶聯(lián)反應(yīng)合成了三種組成相似但結(jié)構(gòu)不同的完全疏水的聚四

3、苯基乙烯（PTPEs），o-TPE-1，m-TPE-1和p-TPE-1。這些共軛聚合物在質(zhì)量弱化的溶劑中熒光明顯增強(qiáng)，表現(xiàn)出了典型的AEE特征。但它們?cè)诓煌幕旌先軇?，如甲?甲醇，氯仿/正己烷和氯仿/甲醇中卻顯示出不同的光譜行為。為了進(jìn)一步驗(yàn)證這種性質(zhì)，我們探討了它們?cè)诓煌芤后w系中的自組裝行為，發(fā)現(xiàn)在甲苯/甲醇體系中會(huì)形成自支撐膜，并且隨著甲醇含量的增加，會(huì)逐漸趨向于形成納米球；在氯仿/甲醇體系中自組裝形成尺寸均一的實(shí)心納米球；而在

4、氯仿/正己烷體系中則形成了很漂亮的空心納米球結(jié)構(gòu)。而且我們發(fā)現(xiàn)，它們的形貌和熒光變化具有一定的依懶性。
　　第二部分，我們將具有AIE效應(yīng)的TPE分子引入到二苯并咪唑吡啶Pt(II)配合物中，對(duì)它們進(jìn)行了詳細(xì)表征，包括核磁，紅外光譜，紫外-可見吸收光譜和熒光光譜。從紫外-可見光譜中我們發(fā)現(xiàn)在315nm處出現(xiàn)四苯基乙烯的吸收波長(zhǎng)，而在310-390nm范圍內(nèi)出現(xiàn)了咪唑吡啶的特征吸收。接下來探討了它們?cè)赥HF/H2O中的熒光變化，發(fā)現(xiàn)