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文檔簡介
1、隨著環(huán)保法規(guī)的日趨嚴格,對汽油中的硫含量的限制越來越嚴格。我國成品汽油中以催化汽油(FCC汽油)為主,因此降低FCC汽油中硫含量是解決我國成品汽油硫含量高的主要任務。工業(yè)上普遍采用的加氫脫硫技術,催化汽油加氫脫硫可以有效降低催化汽油的硫含量,但同時引起辛烷值的損失問題和煉廠氫平衡的矛盾,這些是人們十分關注的問題。因此開發(fā)一種既能高效降低汽油硫含量又能基本不損失汽油辛烷值的組合脫硫技術,具有重要的學術意義和應用價值。
本論文研究
2、了FCC重汽油烷基化硫轉移與加氫脫硫組合的工藝技術,用來降低FCC汽油的硫含量,達到國Ⅴ汽油調和組分。本論文針對餾程大于70℃的FCC重汽油(FCC小于70℃輕汽油去醚化),以大孔磺酸樹脂Amberlyst35為催化劑,在釜式反應器中,考察了反應溫度、反應時間、轉速、油劑質量比等工藝條件對FCC重汽油(餾程大于70℃)烷基化反應的影響。然后對反應前后的油品做了總硫含量分析與硫形態(tài)測試,基于工藝條件研究了Amberlyst35樹脂催化重汽
3、油反應中總硫轉移的宏觀動力學方程。并研究了Amberlyst35催化重汽油烷基化脫硫反應的穩(wěn)定性,對失活前后的Amberlyst35樹脂催化劑做了 IR、XRD、XPS、TG和 SEM等表征分析。
之后在精餾塔中研究了Amberlyst35樹脂催化重汽油(>70℃)烷基化硫轉移反應。研究了不同的回流比對硫轉移反應效果的影響。
最后針對FCC重汽油烷基化硫轉移的重組分(餾程大于120℃)進行了加氫脫硫工藝研究,考察了不
4、同的工藝條件對加氫脫硫的影響。對FCC重汽油烷基化硫轉移中組分(70-120℃)與加氫后的重汽油調和后的油品性質進行了分析。
結果表明:在常壓下,反應溫度為110℃、反應時間為60min、油劑質量比為10時,重汽油(大于70℃)中有91.14%(wt)的含硫化物從輕組分(70℃~120℃)轉移到重組分(>120℃)中,輕組分硫含量12.34mg/L,符合國Ⅴ汽油調和的條件。Amberlyst35樹脂催化重汽油烷基化脫硫的動力學
5、反應與一級動力學方程相符。在釜中七次內重復使用樹脂Amberlyst35催化重汽油脫硫反應時仍有較好的催化活性。失活的樹脂催化劑經一些有機溶劑處理后,烷基化反應活性恢復到新鮮催化劑的水平。樹脂催化劑活性下降的主要原因是反應中生成的有機碳聚合物附著在樹脂的表面,樹脂的孔道被堵塞,從而烷基化的活性中心減少,導致樹脂催化劑的催化性能下降。
經蒸餾分離烷基化后產品的輕重組分(120℃為切割點),重組分汽油(餾程大于120℃)進行加氫脫
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