有機(jī)鋰化合物參與的氧族小分子活化反應(yīng).pdf

1、由于含氧族小分子的過(guò)渡金屬配合物在生物以及催化體系中的氧化過(guò)程中發(fā)揮著重要的作用，近年來(lái)，許多科研工作者都致力于合成并且研究含有過(guò)氧根(O22-)以及過(guò)硫根(S22-)配合物。目前為止，以不同的配位模式形成的含有一個(gè)或更多的單元X2配合物的結(jié)構(gòu)和反應(yīng)活性已經(jīng)被大量地研究。除此之外，氧族雙雜原子X(jué)Y-(X，Y=O，S，Se)形成的鹵堿化合物在低溫激光激發(fā)的條件下可以展現(xiàn)出相當(dāng)強(qiáng)的超熒光性質(zhì)，因此，含氧族金屬有機(jī)化合物在多功能材料方面，也得

2、到廣泛的關(guān)注。并且，利用小分子活化反應(yīng)進(jìn)行相關(guān)的研究也符合綠色化學(xué)的理念。但是，通過(guò)β-二亞胺金屬鋰化合物活化氧族小分子的反應(yīng)很少被報(bào)道。基于以上內(nèi)容，本論文進(jìn)行了一系列相關(guān)研究，將從以下四個(gè)方面進(jìn)行詳細(xì)闡述:
　　第一章，主要介紹了本課題的研究背景:(1)含硒金屬有機(jī)化合物的研究概述;(2)含硫金屬有機(jī)化合物的研究概述;(3)含氧氣小分子金屬有機(jī)化合物的研究概述。
　　第二章，主要研究了β-二亞胺鋰化合物與單質(zhì)Se小分子活

3、化反應(yīng)。不同的β-二亞胺鋰化合物與單質(zhì)Se小分子以不同的摩爾比反應(yīng)，最終得到四種新型的含硒金屬鋰化合物[SeC{C(H)(2，6-1Pr2C6H3N)}2Li·THF]2(2e)、[SeC{C(H)(2，6-1Pr2C6H3N)Li}2·3THF]2(2f)、[Se{C{C(H)(2,6-1Pr2C6H3N)}2Li·THF}2](2g)以及[SeC{C(H)(2,6-Me2C6H3N)}2·SeC{C(H)(2，6-Me2C6H3N)

4、}2Li·THF](2h)。通過(guò)X-射線單晶衍射、1HNMR、13C NMR、7Li NMR和77Se NMR等手段對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。
　　第三章，主要研究了β-二亞胺鋰化合物與單質(zhì)S小分子活化反應(yīng)。不同的β-二亞胺鋰化合物與單質(zhì)S小分子以不同的摩爾比反應(yīng)，最終得到四種新型的含硫金屬鋰化合物[C{(CMe)(2，6-1Pr2C6H3N)}2SLi]2(3b)、[C{(CMe)(2，6-1Pr2C6H3N)}2S2Li2]2·[C{

5、(CMe)(2,6-1Pr2C6H3N)}2S2LiBu]2(3c)、[C{(CMe)(2,6-1Pr2C6H3N)}2S2Li]4·Li4O(THF)2](3d)以及[SC{C(H)(2，6-1Pr2C6H3N)}2Li·THF]2(3e)。通過(guò)X-射線單晶衍射、1H NMR、13C NMR和7Li NMR等手段對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。
　　第四章，主要研究了β-二亞胺鋰化合物與氧氣小分子活化反應(yīng)。β-二亞胺鋰化合物與氧氣小分子反應(yīng)過(guò)