Selectfluor參與的有機(jī)磷化合物氧化和氟化反應(yīng)研究.pdf

1、有機(jī)磷化合物廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成，材料，生物有機(jī)化學(xué)，藥物化學(xué)，配位化學(xué)，催化反應(yīng)以及阻燃劑等領(lǐng)域。其中，叔膦氧化物廣泛應(yīng)用于有機(jī)磷化合物的合成。例如，最重要的配體叔膦通常由叔膦氧化物的還原得到。然而，傳統(tǒng)的叔膦氧化物的合成通常需要苛刻的反應(yīng)條件或強(qiáng)氧化劑。另一方面，含有磷氟鍵的化合物在酶促反應(yīng)中可作為抑制劑或機(jī)理研究的探針分子，具有廣泛的應(yīng)用性。例如，磷酰氟類化合物能有效地抑制乙酰膽堿酯酶(acetyl cholinesterase)等

2、多種蛋白酶和酯酶。然而，傳統(tǒng)的磷酰氟類化合物的合成通常需要用到劇毒或?qū)λ舾械脑噭?、苛刻的反?yīng)條件或較長的反應(yīng)時(shí)間,具有較大的局限性。近年來，以氟離子作為氟源的亞磷酸酯或仲膦氧化物的親核氟化反應(yīng)逐漸發(fā)展起來。由于氟離子親核能力較弱，該方法通常需要利用額外的氯化試劑或強(qiáng)氧化劑將有機(jī)磷化合物轉(zhuǎn)變成為高活性的磷酰氯或磷酸酯中間體。
　　近年來，含有R2N-F或R3N+-F結(jié)構(gòu)的親電氟化試劑，由于其在氟化反應(yīng)中的廣泛應(yīng)用，已經(jīng)吸引了很大的

3、關(guān)注。例如，Selectfluor和NFSI是一種高選擇性的單氟化試劑。另一方面，親電氟化試劑也可作為一種重要的氧化劑應(yīng)用于各種反應(yīng)當(dāng)中。跟其它氧化劑相比，Selectfluor具有反應(yīng)溫和，便于使用，安全且更加穩(wěn)定的特點(diǎn)。
　　基于以上研究背景，我們著手于研究有機(jī)磷化合物與親電氟化試劑的氧化和氟化反應(yīng)，本論文的主要研究內(nèi)容分為以下三個(gè)方面：
　　（1）發(fā)展了一種新型的 Selectfluor與叔膦的氧化反應(yīng),在室溫下以高收