應(yīng)用ABEEMσπ-MM和分子形貌理論對金屬離子與水及氮-甲基乙酰胺相互作用的理論研究.pdf

1、分類號：密級：學(xué)校代碼：學(xué)號：連掌師耗大學(xué)101652013I1000921碩士學(xué)位論文⑨應(yīng)用ABEEMa7z／MM和分子形貌理論對金屬離子與水及氮一甲基乙酰胺相互作用的理論研究作者姓名：學(xué)科、專業(yè)：研究方向：導(dǎo)師姓名：任偉賀物理化學(xué)理論與計算化學(xué)宮利東教授2016年4月遼寧師范大學(xué)碩士學(xué)位論文摘要金屬離子的重要性及多樣性在生命體活動中起著不容小覷的作用，比如在維持多相體系的滲透平衡、生物分子構(gòu)象的穩(wěn)定性等方面上。除此外，許多酶類的催化

2、活性，除了蛋白質(zhì)部分外，還需要金屬離子作為酶活性中心的組成部分，關(guān)于金屬離子在生命過程中的作用受到科學(xué)家們的關(guān)注。因此，從理論上探究金屬離子與I120及NMA(氮一甲基乙酰胺)相互作用具有重要的科學(xué)和實際意義。本文的研究分為兩部分：首先選取[M(H20)n]忱(n_1—6；M=Li，Na，K，Be，Mg，Ca)體系作為研究對象，采用分子形貌理論(MFT)考察其形狀、金屬與配位分子的成鍵和復(fù)合物表面的電荷分布；其次對[Na／K(N／L)n

3、](n=3—8；N=H20，LNMA)和[NaN。Lm](nm=4；N=H20，L=NMA)及[KNnLm】(nm=6；N=H20，L=NMA)復(fù)合物，采用高水平量子化學(xué)方法和原子鍵電負(fù)性均衡浮動電荷模型(ABEEMon：／MM)對體系的結(jié)構(gòu)、結(jié)合能和電荷分布等性質(zhì)進(jìn)行探究。對于分子形貌理論(MFT)研究的體系，首先在MP2／63l1G(d，p)理論水平下對其進(jìn)行結(jié)構(gòu)優(yōu)化以及頻率、結(jié)合能和第一電離能的計算，然后再利用MELD精密從頭算及

4、自編程序，采用CISD／631G方法計算分子中的單電子作用勢及由分子形貌確定的體積和表面積。對于ABEEM硎MM模型研究的體系，由于體系較大，采用B3LYP／63lG(d，p)方法對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行優(yōu)化及頻率的計算，并通過MP2／63llG(2d，2p)的方法對體系進(jìn)行結(jié)合能的計算。在ABEEMo7r／MM非鍵模型下，以HF／STO。3G方法計算得到的電荷為基準(zhǔn)，擬合確定相關(guān)參數(shù)，構(gòu)建描述[Na／K(N／L)n】(n38；N=H20，L=NM