Co-V-R化合物的晶體結構及最大熵研究.pdf

1、本文主要應用X射線粉末衍射的方法對Co40V60-2xLax化合物以及Co35V60Nd2.5化合物的晶體結構進行了研究。同時,在精修的基礎上對粉末數(shù)據(jù)進行差值傅里葉變換并得到差值傅里葉變換圖譜,通過對圖譜的分析建立三種結構模型。利用里特沃爾德精修的方法對稀土La在Co-V基σ相的占位情況進行詳細的分析。最后,我們利用Prima程序?qū)o40V60-2xLax化合物和Co35V60Nd2.5化合物的粉末數(shù)據(jù)進行最大熵計算,得到三維電子密

2、度分布圖。
　　實驗采用電弧熔煉法制備Co V La化合物。X射線衍射實驗證實了所有Co V La金屬間化合物都形成了4060-2x x4060-2x xσ相單相結構,晶胞參數(shù)a,c和晶胞體積V的值都隨著稀土La元素成分的增加而線性減小。同時,我們可以得出稀土La元素的添加使的Co V La的晶胞參數(shù)略大于其對應的二元合金的晶胞參數(shù)。利用CoV二元結構模型的精修數(shù)據(jù)對其做差值傅里葉變換,我們得到了差值傅里葉變換圖譜。從該圖譜的Z=

3、0.5和Z=1截面中,我們可以觀察到4f和4g位置存在較明顯的電子密度。這為我們建立結構模型提供了依據(jù)。同時,通過差值傅里葉變換,我們能夠清晰直觀的觀察到晶體內(nèi)部電子密度分布。通過對三種結構模型的修正,我們對稀土La在4060-2x xσ相的占位情況有了進一步的了解。相對于4f和4g結構模型,空位模型的實驗值與計算值兩者能夠很好的匹配,同時我們通過精修所得的占有率計算出的配比成分與實際配比成分相近。說明通過修正后的結構模型較4f和4g結

4、構模型更加合理?？瘴荒Ｐ偷奶岢鲇兄谖覀儗ο⊥猎讦蚁嘀械姆植记闆r有了清晰的認識。最后,我們利用最大熵法計算得出Co40V60-2xLax的三維電子密度分布圖,通過三維電子密度分布圖,我們可以清晰地看到晶體內(nèi)部電子密度的分布情況。對于4f和4g位置,我們可以較明顯的看到電子密度分布,說明附近原子的外層電子在4f和4g位置發(fā)生重疊。對于密排面上電子密度分布的相互交疊,我們可以認為雖然σ相是電子化合物,但是部分原子之間還是以共價鍵的形式結合。