小分子勢(shì)能面的構(gòu)建及算法研究.pdf

1、隨著實(shí)驗(yàn)方法、儀器等的改進(jìn)和發(fā)展，對(duì)小分子體系的描述越來越精確，理論上對(duì)于小分子激發(fā)態(tài)、化學(xué)反應(yīng)路徑、分子勢(shì)能面等的計(jì)算也提出了越來越高的要求，因此發(fā)展并完善精確高效的計(jì)算程序重要而迫切。本文運(yùn)用我們小組自行開發(fā)的精確量子計(jì)算程序Xi'an-CI，針對(duì)具體體系構(gòu)建不同性質(zhì)的勢(shì)能面，同時(shí)根據(jù)需要擴(kuò)展完善Xi'an-CI的功能。 本文包括三大章。 第一章是理論基礎(chǔ)。首先介紹目前常用的精確計(jì)算電子相關(guān)能的方法，也是本文中均使用

2、過的方法。結(jié)合我們小組的工作，重點(diǎn)討論各種多參考態(tài)方法MCSCF、MRCISD及其近似方法DCCI和MRPT2。然后詳述勢(shì)能面的構(gòu)建：數(shù)據(jù)點(diǎn)的計(jì)算、選取、勢(shì)能解析函數(shù)形式的選擇、函數(shù)的擬合等；并對(duì)勢(shì)能面的交叉進(jìn)行了簡(jiǎn)單的分析歸納。 第二、三章是Xi'an-CI程序在實(shí)際分子體系的運(yùn)用。其中第二章選取兩個(gè)二原子分子C2和N2，用不同的多參考態(tài)方法CASSCF、MRCI、DCCI以及MRPT2計(jì)算求得其勢(shì)能面，并分別以最精確的理論和