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1、復(fù)旦大學(xué)博士學(xué)位論文基質(zhì)隔離-紅外光譜和量化計算研究金屬原子與甲醇及乙炔的反應(yīng)姓名:黃正國申請學(xué)位級別:博士專業(yè):物理化學(xué)指導(dǎo)教師:周鳴飛20040425復(fù)旦大學(xué)博士學(xué)位論文的方法,研究了過渡金屬C r 和s c 與乙炔的反應(yīng)。在m 基質(zhì)中,基態(tài)金屬原子M ( M = C r 或S c ) 與C 2 H 2 反應(yīng)生成M ( C 2 H 2 ) 。研究結(jié)果表明M ( c 2 H 2 ) 不是簡單的a 一7 c 絡(luò)合物,而是金屬環(huán)丙烯分子,
2、即其C .C 鍵為雙鍵而非叁鍵,M .C 鍵為共價單鍵。該M ( C 2 H 2 ) 分子在紫外.可見光激發(fā)下進一步發(fā)生重排反應(yīng),生成炔基氫化物H M C C H ,該反應(yīng)是一個吸熱反應(yīng)并需要活化能。盡管M ( C 2 H 2 ) 的另外一種異構(gòu)體,砸乙烯基( M C C H 2 ) ,也是一種穩(wěn)定構(gòu)型,但是在實驗中我們并沒有觀察到這種分子。D F T 計算表明,由M ( C 2 H 2 ) 重排為M C C H 2 的反應(yīng)能壘比M (
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