含鐵、銅金屬有機(jī)雜化材料在電分析檢測(cè)色氨酸和亞硝酸根離子中的應(yīng)用.pdf

1、金屬有機(jī)骨架化合物(metal-organic frameworks，MOF)和金屬有機(jī)凝膠(metal-organic gels，MOG)都是由金屬離子與適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)配體通過(guò)配位鍵等化學(xué)作用結(jié)合形成的金屬有機(jī)雜化材料。由于其具有大的比表面積、豐富的金屬活性位點(diǎn)、優(yōu)良的光學(xué)和電學(xué)特性，MOF和MOG在吸附、有機(jī)催化和化學(xué)傳感等領(lǐng)域已有廣泛應(yīng)用。結(jié)合以上優(yōu)良特性，本文側(cè)重討論含F(xiàn)e的MOF和含Cu的MOG作為新型修飾電極材料，在電分析檢測(cè)色

2、氨酸和亞硝酸根離子方面的應(yīng)用。具體的研究?jī)?nèi)容為：
　　一、AgNPs/MIL-101(Fe)作為修飾電極材料對(duì)色氨酸的檢測(cè)
　　在含鐵的 MOF MIL-101(Fe)表面合成具有優(yōu)良導(dǎo)電性能的銀納米顆粒，將該復(fù)合材料用作電催化劑修飾于電極表面，實(shí)現(xiàn)了對(duì)色氨酸(Trp)的靈敏檢測(cè)。一方面，由于 MOFs的高效吸附性能，可以吸附 Trp在電極表面發(fā)生氧化反應(yīng)；另一方面，AgNPs的優(yōu)良導(dǎo)電性能能進(jìn)一步提高電流響應(yīng)。與裸電極(G

3、CE)和MIL-101(Fe)/GCE修飾電極相比，AgNPs/MIL-101(Fe)/GCE修飾電極可以明顯提高檢測(cè)的電流信號(hào)。在最優(yōu)條件下，檢測(cè)Trp的線性范圍為1–50μM和50–150μM，檢測(cè)限為0.14μM。將所建立的方法用于尿樣中Trp的加標(biāo)檢測(cè)，得到了較好的回收率。
　　二、Cu-MOG的合成及其作為修飾電極材料對(duì)亞硝酸根離子的檢測(cè)
　　1.Cu-MOG的合成及表征以Cu2+作為金屬離子，2,6-雙(2-苯并

4、咪唑基)吡啶作為配體合成了綠色的含銅金屬有機(jī)凝膠。考察了金屬離子和配體的濃度、溶劑種類對(duì)凝膠形成的影響。X射線衍射、傅里葉紅外等表征結(jié)果表明，在凝膠形成過(guò)程中，Cu2+與咪唑基上的N配位，伴隨著氫鍵、π-π堆積等弱作用力，形成了不透明的綠色凝膠。通過(guò)掃描電子顯微鏡觀察發(fā)現(xiàn)，在對(duì)凝膠進(jìn)行冷凍干燥處理去除溶劑后，其微觀形貌得到了保留。
　　2. MOG作為新型修飾電極材料對(duì)亞硝酸根離子的檢測(cè)2,6-雙(2-苯并咪唑基)吡啶配體含有的吡