點(diǎn)擊化學(xué)制備具有精確結(jié)構(gòu)的功能性?xún)捎H聚合物共網(wǎng)絡(luò).pdf

1、兩親性聚合物共網(wǎng)絡(luò)，即APCNs，是一類(lèi)由親水(HI)鏈段和疏水(HO)鏈段以共價(jià)鍵交聯(lián)而成的兩組分聚合物網(wǎng)絡(luò)，具備三個(gè)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：(1)共存的親水和疏水鏈段(2)親水及疏水相相連的共價(jià)鍵(3)親水和疏水鏈段以雙連續(xù)相存在。因此，兩親聚合物共網(wǎng)絡(luò)能根據(jù)接觸的不同介質(zhì)產(chǎn)生響應(yīng)，通過(guò)鏈段重排改變表面結(jié)構(gòu)，從而產(chǎn)生形態(tài)異構(gòu)化，是一類(lèi)具有獨(dú)特性能的智能高分子材料。
　　開(kāi)環(huán)聚合通過(guò)環(huán)狀單體開(kāi)環(huán)相互連接形成線狀聚合物實(shí)現(xiàn)聚酯和共聚酯的合成。聚

2、合中控制催化體系以及外界條件，如反應(yīng)溫度、單體濃度等可以實(shí)現(xiàn)完全聚合，產(chǎn)率很高，本文中采用辛酸亞錫(Sn(Oct)2)為催化劑，制備的ABA型兩親嵌段聚合物可以達(dá)到目標(biāo)分子量。“點(diǎn)擊化學(xué)”，尤其是Cu(Ⅰ)催化的端基炔與疊氮基團(tuán)的環(huán)加成反應(yīng)(CuAAC)由于反應(yīng)的高選擇性、高效性以及反應(yīng)條件的溫和性被廣泛地用來(lái)合成聚合物共網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)。
　　聚乙二醇(PEG)和聚己內(nèi)酯(PCL)具有良好的生物相容性，因此制備的聚合物共網(wǎng)絡(luò)，特別是形成

3、的兩親聚合物共網(wǎng)絡(luò)在生物制藥領(lǐng)域具有巨大的研究及應(yīng)用價(jià)值。
　　本文主要將結(jié)合開(kāi)環(huán)聚合和點(diǎn)擊化學(xué)手段，合成PEG和PCL為主體的結(jié)構(gòu)規(guī)整的系列功能性?xún)捎H聚合物共網(wǎng)絡(luò)，并對(duì)其作為藥物載體的功能性進(jìn)行研究。首先利用開(kāi)環(huán)聚合制備三種PEG/PCL三嵌段兩親聚合物，并合成小分子交聯(lián)劑季戊四炔，通過(guò)1HNMR、FT-IR和SEC對(duì)合成的化合物結(jié)構(gòu)和分子量進(jìn)行確認(rèn)表征；然后通過(guò)“點(diǎn)擊化學(xué)”，制備三種聚合物對(duì)應(yīng)的結(jié)構(gòu)精確的兩親聚合物共網(wǎng)絡(luò)Ge1