聚乙二醇負(fù)載羧酸酯試劑參與的液相有機(jī)合成.pdf

1、本文首先介紹了近十年來聚乙二醇負(fù)載的底物、催化劑和試劑在有機(jī)合成中的研究進(jìn)展，論文探索了聚乙二醇負(fù)載羧酸衍生物參與的液相有機(jī)合成反應(yīng)，具體研究內(nèi)容和結(jié)果如下： 一、研究了在水相介質(zhì)中，以聚乙二醇為載體，液相合成反式肉桂酸的新方法：聚乙二醇與丙烯酰氯在K2CO3存在下于二氯甲烷溶劑中反應(yīng)生成聚乙二醇負(fù)載的丙烯酸酯，再和芳基碘在Pd(OAc)2／n-Bu4NBr／K2C03／H20體系中發(fā)生Heck反應(yīng)，生成聚乙二醇負(fù)載的肉桂酸酯中

2、間體，最后用氫氧化鈉或甲醇鈉將產(chǎn)物從樹脂上切割下來后即得反式肉桂酸及其酯的衍生物，產(chǎn)物產(chǎn)率為81-86％，粗產(chǎn)物純度達(dá)94％以上。 二、研究了聚乙二醇為載體，以2-溴-2-甲基丙酸為連接分子，液相合成2-甲基-2-芳氧基丙酸衍生物的新方法：聚乙二醇與2-溴-2-甲基丙酸在4-二甲胺基吡啶(DMAP)和N，N'-二環(huán)己基碳二亞胺(DCC)存在下于二氯甲烷溶劑中反應(yīng)得到聚乙二醇負(fù)載2-溴-2-甲基丙酸酯試劑，再和酚鈉鹽反應(yīng)生成聚乙二

3、醇負(fù)載的2-甲基-2-芳氧基丙酸酯。用氫氧化鈉或乙醇鈉將產(chǎn)物從樹脂上切割下來后即得2-甲基-2-芳氧基丙酸衍生物，產(chǎn)率達(dá)76-88％，粗產(chǎn)物純度≥93％。 三、研究了以聚乙二醇負(fù)載的乙酰乙酸酯參與香豆素衍生物的液相合成的新方法：聚乙二醇與乙酰乙酸叔丁酯在甲苯溶劑中加熱回流24h生成聚乙二醇負(fù)載的乙酰乙酸酯試劑，再在四氯化鈦催化下，和酚發(fā)生vonPechmann反應(yīng)生成香豆素衍生物，產(chǎn)物產(chǎn)率為61-96％，純度達(dá)95％以上。實(shí)驗(yàn)結(jié)