氯代酚的光敏化化學(xué)發(fā)光研究.pdf

1、氯代酚是一種具有環(huán)境毒性的難降解有機(jī)物，由于其在殺蟲(chóng)劑、除草劑，煉油、造紙、塑料等工業(yè)生產(chǎn)的廢水中大量存在，由氯代酚引起的污染問(wèn)題已經(jīng)引起了各方面廣泛的關(guān)注。本實(shí)驗(yàn)室在前期的研究中發(fā)現(xiàn)氯代酚光敏化降解后的產(chǎn)物遇氧化劑N—溴代丁二酰亞胺，會(huì)有發(fā)光現(xiàn)象產(chǎn)生，且發(fā)光信號(hào)強(qiáng)度與氯代酚濃度密切相關(guān)，故可用來(lái)建立測(cè)定氯代酚的流動(dòng)注射化學(xué)發(fā)光分析方法。但此體系相對(duì)復(fù)雜，且不能得到更多有關(guān)機(jī)理方面的信息，因此本文首先從電致化學(xué)發(fā)光角度出發(fā)，研究了熒光素

2、存在下氯代酚類(lèi)物質(zhì)經(jīng)光敏化轉(zhuǎn)化后通過(guò)電極反應(yīng)可產(chǎn)生化學(xué)發(fā)光現(xiàn)象，并探討了此體系的發(fā)光機(jī)理。主要研究?jī)?nèi)容如下： 1.在氯代酚—熒光素光敏化體系中研究了包括光源、光敏劑、pH值、表面活性劑、電壓、泵速、電極等因素對(duì)電致發(fā)光強(qiáng)度的影響。以2，4—二氯苯酚為例，考察各因素對(duì)發(fā)光效率的影響，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在pH=7.00時(shí)以2.50×10-5·L-1的熒光素作為光敏劑，在濃度為2，00×10-2mol·L-1的十六烷基三甲基溴化銨存在的條件下，

3、樣品接受可見(jiàn)光照射后的電致化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度最大。 2.以2，4—二氯苯酚為例，研究發(fā)現(xiàn)在氯代酚的光敏化轉(zhuǎn)化過(guò)程中，單線態(tài)氧起到極其重要的作用。溶劑體系對(duì)光敏化過(guò)程有較大影響，反應(yīng)中間體在酸性或中性體系中常溫常壓下能較長(zhǎng)時(shí)間的保持穩(wěn)定，但在堿性環(huán)境下容易分解。通過(guò)高效液相色譜—化學(xué)發(fā)光聯(lián)用發(fā)現(xiàn)，此反應(yīng)中間體極有可能是一種過(guò)氧化物。進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)，在電致化學(xué)發(fā)光過(guò)程中，溶液中的大量氧氣存在有利于增大化學(xué)發(fā)光強(qiáng)度。在光敏化后溶液中加入典型