若干具有生物活性配體的金屬配合物的合成、晶體結(jié)構(gòu)、生物活性及磁學(xué)性質(zhì)研究.pdf

1、生物無(wú)機(jī)化學(xué)和藥物化學(xué)方面的研究證明,一些功能性配合物具有良好的生物活性。為此,我們合成了三類(lèi)具有生物活性的配合物,通過(guò)元素分析、紅外光譜、紫外光譜、熒光光譜、熱重—差熱分析對(duì)其進(jìn)行譜學(xué)表征、熱穩(wěn)定性能研究,測(cè)定了它們的磁性、抑菌活性。第一系列為Cu(II)、Zn(II)與2-氨基苯并噻唑(ABT)及羧酸類(lèi)物質(zhì)的三元配合物,得到三種配合物單晶,測(cè)定了它們的晶體結(jié)構(gòu)。 {[Cu(C4H5O4N)2(C7H6N2S)]？(CH3CN)}

2、 n(1)屬單斜晶系,P21/c空間群,化學(xué)式C13H14CuN4O4S,Mr= 385.88,晶胞參數(shù)：a= 10.232(2) ？, b= 7.9590(14)？,c=19.834(4) ？,β=108.662(4) o,Z= 4,V=1530.3(5) ？3,Dc=1.675 Mg/m3,配合物的中心原子Cu(II)為五配位的四方錐構(gòu)型,每個(gè)Cu(II)與來(lái)自一個(gè)ABT噻唑環(huán)上的N原子、一個(gè)亞氨基二乙酸根(IDA)上的N、O、O原

3、子占據(jù)錐底面、而鄰近分子中IDA的羧基O原子占據(jù)錐頂。IDA的兩個(gè)羧基采取不同的配位方式——單齒和橋式雙齒配位。橋式配位羧基將相鄰兩個(gè)Cu連接起來(lái),使配合物在空間上形成一維無(wú)限鏈狀聚合物。[Cu(C6H5CO2) 2(C7H6N2S)]2(2)屬單斜晶系,P21/c空間群,化學(xué)式C42H32Cu2N4O8S2,Mr= 911.92,晶胞參數(shù)：a= 10.310(2) ？, b= 18.121(4)？,c=10.566(2) ？,β=10

4、6.619(4) o,Z= 2,V=1891.6(7) ？3,Dc=1.601 Mg/m3,每個(gè)Cu(II)與來(lái)自四個(gè)不同苯甲酸根的羧基O原子及一個(gè)ABT環(huán)上的N原子配位,形成配位數(shù)為5的四方錐構(gòu)型,苯甲酸根均采取橋式雙齒配位形式將兩個(gè)Cu(II)橋聯(lián)起來(lái),使配合物分子呈中心對(duì)稱(chēng)的雙核結(jié)構(gòu),Cu-Cu間距為2.7011(9) ？。Zn(C7H6O3)2 (C7H6N2S)2(3)屬單斜晶系,C2/c空間群,化學(xué)式C28 H22 N4 O

5、6 S2 Zn,Mr= 640.03,晶胞參數(shù)：a= 19.7628(12) ？, b= 22.5221(14)？,c=18.4465(11) ？,β=90.939(3) o,Z= 12, V=8209.4(9) ？3,Dc=1.553 Mg/m3,配<；WP=3>；合物晶胞單元包含3個(gè)分子并以 Zn(2) 原子成中心對(duì)稱(chēng)。每個(gè)Zn(II)的配位環(huán)境相同,分別與來(lái)自?xún)蓚€(gè)ABT的雜環(huán)N原子及兩個(gè)單齒配位的水楊酸根的羧基O原子鍵合,

6、形成ZnN2O2四配位的四面體結(jié)構(gòu)。室溫下,以λEM=285.0 nm紫外光激發(fā),配合物3能發(fā)出(λEM=391.0nm)藍(lán)色熒光。對(duì)此系列的配合物進(jìn)行體外抑菌試驗(yàn),結(jié)果表明,配合物對(duì)受試菌種(金黃色葡萄球菌、大腸桿菌、綠膿桿菌、白色念珠菌)均表現(xiàn)出一定的抑菌活性,其中以配合物1效果最佳。第二系列為有毒重金屬元素Cd(II) 和Pb(II) 與吲哚-3-乙酸(HIA)及1,10-菲啰啉(phen)的三元配合物。晶體結(jié)構(gòu)測(cè)試顯示,配合物C

7、d(C10H9O2N)2(C12H8N2)(4)屬單斜晶系,P21/c空間群,化學(xué)式C32H24CdN4O4,Mr= 640.95,晶胞參數(shù)：a= 12.4378(8) ？, b= 12.3442(8)？,c=8.2971(11) ？,β=106.223(1)o,Z= 4, V=2697.4(3) ？3,Dc=1.578 Mg/m3,兩個(gè)IA的羧基及一個(gè)phen均采取雙齒螯合方式與中心金屬Cd(II)配位,形成六配位CdN2O4的畸變八

8、面體。Pb(C10H9O2N)2(C12H8N2)(5)屬單斜晶系,P21/n空間群,化學(xué)式C32 H24 N4 O4 Pb,Mr= 735.74,晶胞參數(shù)：a= 12.8592(19) ？, b= 13.0736(16)？,c=17.064(3)？,β=105.504(4)o,Z= 4, V=2764.4(7) ？3,Dc=1.768 Mg/m3,中心金屬Pb(II) 配位數(shù)為5,分別與來(lái)自?xún)蓚€(gè)IA的三個(gè)羧基O原子和一個(gè)phen的雜環(huán)

9、N原子配位,形成PbN2O3的變形四方錐構(gòu)型,分子中羧基存在單齒配位和雙齒螯合配位兩種方式。結(jié)果表明三元配合物較二元配合物穩(wěn)定,為土壤重金屬污染治理提供理論參考。第三系列為吡啶-2-甲醛縮氨基硫脲的配合物,得到金屬Co(III)的單晶。晶體結(jié)構(gòu)分析顯示,[Co(C7H7N4S)2] · ClO4 (6)屬三斜晶系,P-1空間群,化學(xué)式C14H14ClCoN8O4S2,Mr= 516.83,晶胞參數(shù)：a= 8.568(1) ？, b= 1