3-氯-（2-亞胺基）吲哚的合成及其后過(guò)渡金屬配合物的制備與乙烯齊聚催化研究.pdf

1、在大量的文獻(xiàn)調(diào)研基礎(chǔ)上,針對(duì)中性鎳金屬配合物可以在無(wú)助催化劑情況下實(shí)現(xiàn)乙烯催化的特點(diǎn),開(kāi)展了N,N配位的新型中性鎳化合物研究.設(shè)計(jì)合成了系列3-氯-(2-亞胺基)吲哚化合物,將其作為配體與有機(jī)鎳進(jìn)行配位,所得鎳配合物對(duì)乙烯有較好的齊聚活性.為了擴(kuò)展該研究,進(jìn)行了雙配體鎳配合物以及雙配體銅配合物的合成,對(duì)這些配合物進(jìn)行了結(jié)構(gòu)和催化性能的研究.該工作分為三部分:第一部分:設(shè)計(jì)和合成了系元列3-氯-(2-亞胺基)吲哚的衍生物,用于與二(三苯膦

2、基)(1-萘基)氯化鎳反應(yīng)制得中性鎳的配合物,研究了這類配合物的結(jié)構(gòu)和催化性能.乙烯有較好的齊聚活性,其活性達(dá)到2.05×10<'4>g mol<'-1>h<'-1>,齊聚產(chǎn)物主要是C<,4>和C<,6>.系統(tǒng)研究了空間位阻、電子效應(yīng)和聚合條件對(duì)催化活性的影響,發(fā)現(xiàn)當(dāng)溫度升高,則催化活性提高,配體的位阻越大,其催化活性越高.第二部分:利用這類3-氯-(2-亞胺基)吲哚的衍生物與氯化銅反應(yīng),可以形成雙配體配位的銅配合物,結(jié)構(gòu)研究表明,其結(jié)

3、構(gòu)為常見(jiàn)的四面體結(jié)構(gòu).目前的結(jié)果表明,這個(gè)鎳配合物對(duì)乙烯催化沒(méi)有活性.第三部分:合成了3-氯-2-[[(2-甲氧基苯-1-基)亞胺]甲基]-1-H-吲哚,將其做為配體與有機(jī)鎳進(jìn)行反應(yīng),得到了雙配體配位的鎳化合物,經(jīng)單晶衍射證明,它的結(jié)構(gòu)為六配位的八面體結(jié)構(gòu).然而,目前的結(jié)果表明,這個(gè)鎳配合物對(duì)乙烯催化沒(méi)有活性.總之,我們從系列3-氯-(2-亞胺基)吲哚配體出發(fā),設(shè)計(jì)合成了兩類不同結(jié)構(gòu)的鎳配合物和一類銅配合物,其中一類鎳配合物對(duì)乙烯齊聚表