苯胺基亞胺鉻配合物的合成及催化乙烯和降冰片烯聚合研究.pdf

1、首次合成了具有不同位阻效應(yīng)和電子效應(yīng)的4種苯胺基亞胺鉻配合物(ArN=CH-5-X-C<,6>H<,3>NAr)CrCl<,2>(Ar=苯基，X=H，1；Ar=2，6-二甲基苯基，X=H，2；Ar=2，6-二異丙基苯基，X=H，3；Ar=2，6-二甲基苯基，X=NO<,2>，4)。在MAO的作用下，研究了其催化乙烯聚合、降冰片烯聚合以及乙烯和降冰片烯的共聚合。 以1-4/MAO為催化體系，研究了其催化降冰片烯的聚合?？疾炝瞬煌?/p>

2、應(yīng)溫度、Al/Cr比對(duì)聚合的影響。對(duì)1/MAO體系，在最佳聚合條件下(聚合溫度Tp=70℃，n(Al)/n(Cr)=1200)，活性達(dá)3.02×10<'5>g/(mol Cr-h)，在一小時(shí)內(nèi)轉(zhuǎn)化率達(dá)到94.4﹪。位阻對(duì)配合物的催化活性有一定影響，空間位阻越大，聚合活性越高。2/MAO催化體系得的聚合產(chǎn)物是降冰片烯開環(huán)易位聚合的產(chǎn)物。2/MA0催化體系得到的聚合物的分子量都比較低，分子量分布一般在1.5-2.0之間。隨著反應(yīng)溫度的升高，

3、分子量是降低的。 以1-4為催化劑，研究了乙烯的聚合?？疾炝瞬煌磻?yīng)溫度、Al/Cr比、助催劑和反應(yīng)時(shí)間對(duì)聚合的影響。對(duì)3/MAO體系，在最佳聚合條件下(聚合溫度Tp=20℃，n(Al)/n(Cr)=800)，聚合活性能夠達(dá)到2.1×10<'5>g/(mol Cr·h)。實(shí)驗(yàn)表明，位阻較大的配合物催化乙烯聚合活性較高；使用AlEt<,2>Cl作助催化劑時(shí)的活性比使用MAO時(shí)有所降低。對(duì)部分產(chǎn)物進(jìn)行：DSC、<'13>C NMR和

4、GPC表征，結(jié)果表明，聚乙烯是具有較高熔融溫度的線性聚乙烯，在較高反應(yīng)溫度時(shí)會(huì)產(chǎn)生少量的丁基支鏈；產(chǎn)物聚乙烯的分子量一般為10<'5>g/mol左右。 對(duì)于乙烯和降冰片烯的共聚合，常壓反應(yīng)時(shí)乙烯的吸收很少。對(duì)1/MAO體系得到的共聚物進(jìn)行<'13>CNMR測(cè)試，結(jié)果表明，當(dāng)乙烯壓力為0.15MP時(shí)降冰片烯的含量為93﹪。高壓反應(yīng)時(shí)，當(dāng)乙烯壓力分別為1.0MP和2.0MP時(shí)，降冰片烯的含量下降為63﹪和53﹪。共聚物鏈中含有降冰片