新型[NNO]鈷和鎳配合物的合成及其催化丁二烯和降冰片烯均聚的研究.pdf

1、本論文著眼于新型的單活性中心后過渡金屬催化劑的設(shè)計、開發(fā)與應(yīng)用，合成并表征了一系列[NNO]三齒配體及相應(yīng)的鈷配合物（1～4和1a～4a）和鎳配合物(1b～4b)，并分別研究了這些配合物對丁二烯聚合和降冰片烯乙烯基聚合的催化性能。本論文主要包括:
　　第一部分:詳細地綜述了丁二烯聚合和降冰片烯乙烯基聚合的催化劑，重點描述了新型的后過渡金屬（鈷、鎳和鈀）催化劑。
　　第二部分:合成并表征了一系列[2-(4，5-二苯基-2-咪唑

2、基)-1-苯亞胺基]苯酚配體（NNO]三齒配體，L1～L4）及其相應(yīng)的鈷配合物（1～4和1a～4a），并研究了這些配合物（1～4和1a～4a）對丁二烯溶液聚合的催化性能。研究結(jié)果表明，助催化劑的種類對丁二烯聚合的催化活性和產(chǎn)物性能有顯著的影響，倍半乙基氯化鋁(EASC)為最佳的助催化劑。在EASC的活化作用下，該催化體系引發(fā)丁二烯單體聚合，15分鐘內(nèi)丁二烯單體的轉(zhuǎn)化率可達100％，產(chǎn)物聚丁二烯中順式1，4-結(jié)構(gòu)的含量高達97.4％。并詳

3、細研究了助催化劑的用量、聚合溫度、配體上不同取代基等對丁二烯聚合行為的影響，包括丁二烯單體的轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)物聚丁二烯的分子量與分子量分布及微觀結(jié)構(gòu)。通過凝膠滲透色譜法(GPC)對聚合產(chǎn)物的分子量及分子量分布進行了表征，核磁共振氫譜(1H NMR)和碳譜(13C NMR)分析結(jié)果表明，所得聚合物具有高的順式1，4-結(jié)構(gòu)含量（97％左右）。也比較了二氯化鈷配合物(1～4)和醋酸鈷配合物(1a～4a)的催化活性、熱穩(wěn)定性等方面的異同點。
　

4、　第三部分:合成并表征了一系列帶有[2-(4，5-二苯基-2-咪唑基)-1-苯亞胺基]苯酚配體（NNO]三齒配體）的二氯化鎳配合物(1b～4b)，并研究了其在降冰片烯乙烯基聚合中的應(yīng)用。在甲基鋁氧烷(MAO)的活化下，二氯化鎳配合物(1b～4b)對降冰片烯的加成聚合有很高的活性，最高能達13.72×106 g(PNB)·mol-1(Ni)·h-1。并探索了單體用量、助催化劑的用量、聚合溫度和配體上不同取代基等對降泳片烯單體的轉(zhuǎn)化率、產(chǎn)物