高活性的鎳配合物催化降冰片烯加成聚合.pdf

1、華中師范大學碩士學位論文高活性的鎳配合物催化降冰片烯加成聚合姓名：王躍丹申請學位級別：碩士專業(yè)：有機化學指導教師：楊光富;楊海健20080501⑨碩士學位論文M A S T E R ’S T H E S f SA b s t r a c tI I lt h i s d i s S e r t a t i o 瑪aS e r i e so fs a l i c y l k c t i I I l i n e sl i g a I 池i n

2、 Ⅱl ec o o r d i n a t i o ns p h c r eh a V e b e e n s y n t I l e s 協(xié)dr a p i d l y 謝m o u t s o I v e n t u n d e r m i c r o w a v e i 力砌i a t i o 瑪t h e s ”t h e s i sS t e p sw e r es h o r t e da 1 1 d y i e l d

3、sw e r ee I l l l a I l c c d ，a n d a n c w e c o 赫e n d l ys y n t h e s i sm e m o dw 邪 r e a j 泌d ． S o m e I l i c H e c o m p l e x e s o f g 鋤【e r a l f o m s w e r e s y n m e s i s e d a n d幽【a r a c t e r i z e

4、 d ．T h e s eI l i c k e l ( I I ) c o m p l e x e sw e r ei n 、忙s t i g a t I e d 嬲c a t a l y s t Sf o r 也ev i n y l i cp o l y m 萌Z a t i o no fn o r b o m e n e ．1 1 1 e 枷u e n c eo fe l e 咖f l i ce 航c t s ，A l ／N i

5、m o l a r 砌i o ，m o n o m e r c o n c e n t 船：t i o na n d r e a c t i o nt e m p e r a t u 】舊o np o l y m e r i z a t i o nr e a c t i o nh a v eb e e nd i s c u s s e d 訪d e t a i l ．C o n c l u s i o n s 、v e r e s u

6、m m a r i z e da s f b l l O 、^ ，s ：．，●1 ．Am i c r o w a v e —a L s s i s t e dp r e p a r a t i o no f as e r i o u so fs c l l i 蕾b a S ew 嬲p e r f 0 肌e dv i ae f f i c i e n tc o n d e n s a t i o no fS a l i c y l a

7、l d e h y d e 鋤da I I l i n e 、) l ，i Ⅱl o u ts o l v e 哦t h el i g a u l d s w e r ep r e p 刪i I lg o o d y i e l d s ( 6 5 —9 8 ％) a n ds h o r t 缸e ( 2 0 s 一6 n 血) b y 也es i m p l e S y n t h e s i sm e m o d ．T h ec

8、o m p o 岫d so fl c t o 1 0 c 鋤d2 6 ct 0 3 2 cw e r cp r e v i o u S l y s y n t ] h e s i z e dt h r o u g hn 甚d i t i o n a l S c t l i 盡b a s ef o 腫a t i o n ．T h e i rs t u c t u r e s 、v c r ec o l l f i 珊e db y1H N

9、M R ．W i m t l ：L e b e s to f o u r l ( 1 1 0 w l e d g e ，m ec o m p o u n d s o f1 1 c t 02 5 c w e r eu I l k n o 、v na I l dt h e i r咖c t u r e s 、v e r ec o n f i 冊e db yI R ，N M R d a t ea n d e l e m e n t a la n

10、 a l y s i s ．S o m eo f t h e i r 1 1 i c l ( 1 ea n d c o a l t c o m p l e x e s c o n t a i n i n g 凡n c t i o n a l i z e d p y r i d i n e 、v e r e s y n t h e s i s e d a n dc 王l a 】眥t e r i z e d ．n es 0 1 i d ．s

11、 t a t es t r u c t u r e so f t h ec o a l tc o m p l e x ew e r ec o n f i 珊e d b y X —r a ys i n 9 1 e —c r y s t a l a 1 1 a l y s e s ．2 ．T h e l l i c Ⅺe ( I I ) c o m p l e x e s 、Ⅳe r e i n V e S t i g a t e d a

12、s c a t a I y S t s f o r t h e v i n y I i cp o l y m e r i z a t i o no f n o r b o m e n ei nt h ep r e s e n c eo fm e t h y l a l 吼i n o x a n ea Sc o c a t a l y S t ．T h ec o m p I e X e s w e r ef ．o u n dn o tt

13、ob ea na c t i V ec a t a I y s t 南rt h e p o I y r n e r i z a t i o no f n o r b o m e n ei nm e a b s e n c e o fM A O ．H o w e V e r ，a R e ra c t i V a t i o nw i m M A O ，t h e y c o u l d c a t a I y z et h ep o I

14、 弘n e r i z a t i o no f n o r b o m e n et 0a 晌r da d d i t i o n ．t y p ep o I y n o r b o m e n e ( P N B ) w i t hh i g ha ( ：{ t i v i 夠( 1 0 8 9 P N B m o l 。1 N 訂r 1 ) ，h i g hm o I e c u l a rw e i g h t ( 1 0 6

15、9 m o l ‘1 ) a n dm o d e r a t em o l e c u l a rw e i 曲td i s t f i b u t i o n sM w ／M n ( 2 ．7 4 —6 。6 ) ．T h er e s u 】招i n d j c a ￡e s 乏1 1 a te J e c t r o ne 疏c ￡o nt h em c k l ep r e c u r S o r Sp l a ya ni m

16、 p o 咖t r o l e i n t h e a c t i V a t i o no ft h e c a _ t a l y s t s ．B u ts t e ^ cs t u c t u r eo f t 1 1 e 1 1 j c l ( 】e c o m p J e x e sd o e s n ’t a p p r e c j a b l yi 碉u e n c et h e i rc a t a l 姐i c a

17、c t i V i t ) r ．C a t a I y t i ca c t i v i t i e s ，p o l y m e r y i e l d ，M wa n d M w ／M n o f P N B h a V eb e e n c o n t m l l e do v e r a、V i d e 瑚g eb yt h eV 撕a t i o no f t 王l e r e a c t i o np a r a m e