降冰片烯衍生物的制備及其活性開(kāi)環(huán)移位聚合反應(yīng).pdf

1、活性開(kāi)環(huán)移位聚合(ROMP)具有鏈段結(jié)構(gòu)及尺寸可控等優(yōu)點(diǎn),是制備可控功能化聚合物的最優(yōu)方法之一。特別是隨著結(jié)構(gòu)明確、穩(wěn)定高效的催化劑的開(kāi)發(fā),使一些帶有復(fù)雜官能團(tuán)的聚合物合成變得容易,進(jìn)一步推動(dòng)了ROMP的快速發(fā)展。
　　 降冰片烯及其衍生物是進(jìn)行ROMP反應(yīng)的常用單體,降冰片烯基單體的構(gòu)型、空間位阻及極性都是影響ROMP反應(yīng)的重要因素。水溶性聚合物在藥物傳輸、生物材料、絮凝劑等方面的應(yīng)用越來(lái)越受到人們的關(guān)注。Poly(ethyl

2、ene oxide)(PEO)和糖類(lèi)化合物因?yàn)榫哂兴苄远粡V泛用于合成功能化聚合物。近年來(lái)研究發(fā)現(xiàn),含氮化合物能與具有光學(xué)活性、熱敏活性、磁性等性能的金屬離子進(jìn)行配位,組裝的金屬有機(jī)化合物能顯示出良好的物理性能。本論文主要研究降冰片烯衍生物的制備及其活性ROMP反應(yīng)。
　　 首先合成了帶有不同側(cè)基的降冰片烯基單體,其中單體M1-M5分別由降冰片烯基酰氯(M1-M3為endo構(gòu)型,M4-M5為endo/exo混合物)和對(duì)應(yīng)的糖、

3、聚乙二醇單甲醚、異丙醇反應(yīng)制備。單體M6通過(guò)5-降冰片烯-2,3-二酸酐的還原反應(yīng)而得到:生成的5-降冰片烯-2,3-二甲醇(M6)和對(duì)甲苯磺酰氯在吡啶中通過(guò)酯化反應(yīng)得到單體M7;M7繼續(xù)和叔丁基胺反應(yīng)生成含氮單體M8。單體的結(jié)構(gòu)通過(guò)紅外和核磁來(lái)確定。
　　 然后在Grubbs第二代引發(fā)劑作用下,利用ROMP的方法分別對(duì)各種單體進(jìn)行均聚,考察降冰片烯基單體的構(gòu)型、側(cè)基的空間位阻及極性對(duì)活性開(kāi)環(huán)移位聚合行為的影響。聚合物的分子量由