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1、格氏試劑對醛的不對稱加成,不僅是有機(jī)合成中一個形成碳-碳鍵重要的方法,而且也是獲得光學(xué)活性的二級醇的重要手段。 然而,格氏試劑對醛的反應(yīng)仍然十分具有挑戰(zhàn)性和難于控制,因?yàn)楦袷显噭┍旧砭哂蟹浅8叩幕钚?。至今,這方面的研究主要集中在兩個方向:一個是先將格氏試劑全部轉(zhuǎn)變成二烷基鋅,然后再對醛進(jìn)行加成。另一個是將格氏試劑完全轉(zhuǎn)化為R-Ti(OiPr)3,并且加入大量的Ti(O'Pr)4后,才可以成功的對醛進(jìn)行加成。這兩個方法的缺點(diǎn)是:昂
2、貴、難于操作、原子經(jīng)濟(jì)性低。 我們研究發(fā)現(xiàn),高活性的格氏試劑可以被雙(二甲胺基乙基醚)(BDMAEE)和Ti(OiPr)4部分鈍化,鈍化后的格氏試劑可以在溫和的條件下對醛進(jìn)行加成,并且得到了至今最好的對映選擇性加成結(jié)果。 芳乙基格氏試劑(ArCH2CH2MgBr)對醛的加成可以合成具有生物學(xué)意義的天然產(chǎn)物,但是并沒有利用手性催化劑來催化不對稱加成獲得手性二級醇的報道。本文將用BDMAEE和Ti(OiPr)4作為有效地鈍化
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