環(huán)己酮非均相氨肟化-溶劑重排制備己內(nèi)酰胺新工藝研究.pdf

1、己內(nèi)酰胺是一種重要的化工原料，目前其工業(yè)化生產(chǎn)工藝存在流程長、物耗和能耗高、投資大、副產(chǎn)硫銨多、環(huán)境污染嚴(yán)重等諸多問題，在己內(nèi)酰胺產(chǎn)能日益擴(kuò)大的今天，尋找能夠降低己內(nèi)酰胺生產(chǎn)成本的新技術(shù)是企業(yè)在市場競爭中占據(jù)有利地位的關(guān)鍵。
　　本課題提出一種以環(huán)己烷為溶劑進(jìn)行非均相氨肟化反應(yīng)制備環(huán)己酮肟，再以環(huán)己烷肟溶液和發(fā)煙硫酸進(jìn)行溶劑重排反應(yīng)的己內(nèi)酰胺制備方法，較傳統(tǒng)的己內(nèi)酰胺生產(chǎn)工藝有流程短、能耗低、硫銨副產(chǎn)少等優(yōu)點(diǎn)。
　　首先，本

2、課題經(jīng)過對以環(huán)己烷為溶劑的環(huán)己酮非均相氨肟化反應(yīng)工藝研究，證明了該工藝的可行性，然后通過單因素考察和優(yōu)化實(shí)驗(yàn)，確定了較為優(yōu)化的反應(yīng)條件為：溫度：85℃；壓力：0.3MPa；雙氧水：環(huán)己酮=1.2:1（mol）；氣氨：環(huán)己酮=1.15:1（mol）；環(huán)己烷：水=1:5（wt％）；環(huán)己酮進(jìn)料量20ml/min（反應(yīng)體系約120ml），優(yōu)化實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，在反應(yīng)時間為2h時環(huán)己酮轉(zhuǎn)化率即可達(dá)到99.97%，環(huán)己酮肟選擇性可達(dá)到99.91%，同時

3、針對優(yōu)化實(shí)驗(yàn)測定出反應(yīng)液輕相和重相各組分所占比例，并對輕相中催化劑的分離做了初步研究，對重相中環(huán)己酮肟的萃取做了研究，確定了萃取劑和萃取液的較適宜比例，為工業(yè)化生產(chǎn)提供數(shù)據(jù)參考。
　　其次，以本課題中制備的環(huán)己烷肟溶液為基礎(chǔ)進(jìn)行了溶劑重排制備己內(nèi)酰胺的工藝研究，鑒于實(shí)際生產(chǎn)中己內(nèi)酰胺收率和重排液滴定值為衡量反應(yīng)效果的主要指標(biāo)，分別考察了不同酸肟比、不同肟濃度、不同反應(yīng)時間下己內(nèi)酰胺的收率和重排液的滴定值。結(jié)果顯示，在反應(yīng)溫度70℃