金屬鋨雜呋喃與腈基配體的取代反應及氣致變色研究.pdf

1、金屬雜芳香化合物是傳統(tǒng)的雜芳香化合物的一個碳氫基團被過渡金屬及其配體取代而得到的一類d-pπ共軛體系。由于金屬雜芳香化合物可能具有光、電、磁或催化性能，而日益引起人們的關注。目前主要是金屬雜環(huán)芳香化合物的合成和反應性研究，但對于其在超分子自組裝方向的研究較少，且存在不穩(wěn)定，合成困難等缺點，大多數(shù)金屬雜環(huán)芳香化合物的性質研究尚處于起步階段，希望通過研究金屬鋨雜呋喃與雙齒的柔性配體合成超分子環(huán)狀化合物的反應，探索這類化合物的光學性質。

2、>　　本課題組之前的工作中，鋨雜呋喃化合物與腈類配體，如乙腈、苯乙腈、對苯二乙腈反應，可以取代與鋨配位的兩個Cl離子，得到一系列雙腈配位的金屬鋨雜呋喃化合物。但對其性質尚未作進一步的研究，本論文首先合成了底物叔丁氧基鋨雜呋喃2-3，再與苯乙腈、對苯二乙腈、聯(lián)苯二乙腈發(fā)生配體取代反應，得到四種金屬鋨雜呋喃2-4，2-5，2-6，2-7，并用核磁、X-射線單晶衍射和高分辨質譜進行了表征。研究發(fā)現(xiàn)當使用雙齒的柔性配體對苯二乙腈、聯(lián)苯二乙腈與金

3、屬鋨雜呋喃進行配位取代反應，易生成具有椅式結構的金屬環(huán)狀超分子化合物，與課題組之前合成的化合物3-1，3-2結構類似，這些具有椅式結構的化合物吸附有機揮發(fā)性溶劑，顏色會從黃色變?yōu)槌燃t色，通過研磨又能變回黃色，顯示出穩(wěn)定的氣致變色現(xiàn)象。我們初步研究了氣致變色機理，具有椅式構象的金屬環(huán)狀化合物吸附有機蒸氣分子后易形成分子間作用力引起電子躍遷導致顏色發(fā)生了變化，且這些作用力在失去有機蒸氣分子后依然存在。只有給予機械研磨才能破壞這種的作用力，使