取代的金屬酞菁催化氮雜環(huán)丙烷化、酰胺化反應(yīng)研究.pdf

1、Y 9 9 , ‘7 8 0薩J l f 大學(xué)碩士學(xué)位論文作者 疊壁耍 完成日期 2 Q Q § 年上月專授予學(xué)位日期四川大學(xué)碩士學(xué)位論文A z i r i d i n a t i o na n d A m i d a t i o n o fC a t a l y z e d b yS u b s t i t u t e dM e t a l l o p h t h a l o c y a n i n e sM a j o r

2、 ：O r g a n i c C h e m i s t r y、 P o s t g n d 岫t e ：s h e n g y o n g Y a h A d V i s e r ：P m ￡) 【i 柚g g e z h 伽A b s t r a c tC a t a l y t i c a z i d d i n a f i o na n da m i d a t i o n r e a c t i o n sa l et w

3、 o i m p o r t a n tr e a c t i o n si no r g a n i cs y n t h e s i sa n du s e f u l b u i l d i n gb l o c k sf o ro r g a n i cs y n t h e s i s ，w h i c hm a k et h e ma t t r a c t i v es y n t h e t i ct a r g e t

4、 s i nt h e i ro w nr i g h t ．R e c e n t l y ，t h ea z i r i d i n a t i o n ／a m i d a t i o nc a t a l y z e db ym e t a l l o p h t h a l o c y a n i n e s a t t r a c t s c o n s i d e r a b l e i n t e r e s t s ．

5、P h t h a l o c y a n i n e s h a v e b e e ne x t e n s i v e l y s t u d i e d d u et ot h e i rm a c r o c y c l i c1 8 Ⅱ·e l e c t r o n c o n j u g a t e dr i n g s y s t e m ，w h i c ha r e s t r u c t u r a l

6、 l y s i m i l a r t o m e t a l l o p o r p h y r i n s ．M o r e o v e r , P c c o m p l e x e s a r e e a s i e ra c c e s s i b l e ，m o r es t a b l et od e g r a d a t i o n t h a np o r p h y r i na n a l o g u e s

7、 ．H o w e v e r ’l o ws o l u b i l i t yo f P c c o m p l e x i nc o m n l o n o r g a n i c s o l v e n t sr e t a r d s i t sa p p l i c a t i o ni nc a t a l y s i s ．I n t h i s p a p e r , 1 8 d i f f e r e n t p h

8、 t h a l o c y a n i n e c o m p l e x e s ( s u b s t i t u t e d a n d n o n -s u b s t i t u t e d ) w e r eu s e d t oc a t a l y z et h ea z i r i d i n a t i o no fs i m p l eo l e f m sa n d t h ea m i d a t i o n

9、o fs a t u r a t e d C - Hb o n d sw i t hP h I = N T s ．T h er e a c t i o nc o n d i t i o n s ，s u c h 酗t e m p e r a t u r e ，s o l v e n t s ，a m o u n to fc a t a l y s t ，w e r eo p t i m i z e d ．A c t u a l l y

10、，s u b s t i t u t e d l i g a n d s ，e s p e c i a l l yw i t he l e c t r o n —d o n a t i n gg r o u pm e t a l l o p h t h a l o c y a n i n e s c o n t r i b u t e d t h eb e s tr e s u l t s ．I nt h e s ep h t h a

11、l o c y a n i n e c o m p l e x e s ，3 - t r i f l u r o m e t h y l p h e n y o x y - s u b s t i t u t e d p h t h a l o c y a n i n e 。i r o nc o m p l e xw a st h e b e s t ．U n d e ro p t i m i z e dr e a c t i o nc

12、 o n d i t i o n s ，a z i r i d i n a t i o no fa l k e n e sa n da m i d a t i o no fC - H b o n d s w i t hP M = N T sb y u s i n g3 - t r i f l u r o m e t h y lp h e n y o x y - s u b s t i t u t e dp h t h a l o e y

13、 a n i n e - i r o n c o m p l e x l e d t o t h e h i g h e s t y i e l d s o f 9 0 ％a n d 8 5 ％f o r4 - m e t h y l s t y r e n ea n d4 - e t h y l t o l u e n e ，r e s p e c t i v e l y ．I tw a sa l s of o u n dt h a