納米碘化亞銅催化雜環(huán)C–H烯基化反應研究.pdf

1、烯基化雜環(huán)化合物不僅可以作為某些高活性的聚合物分子的單體,而且在藥物、光電材料等的合成方面都有非常重要的應用價值。因此研究雜環(huán)的烯基化反應是非常有意義的。本論文綜述了近年來過渡金屬尤其是銅催化合成雜環(huán)衍生物的合成進展,發(fā)展了納米碘化亞銅催化雜環(huán)C–H鍵烯基化反應。
　　首先,以五水硫酸銅和碘化鉀為原料,制備了碘化亞銅,并通過X射線粉末衍射(XRD)、掃描電鏡(SEM)等對其進行了結構表征。以苯并噁唑和β-溴乙烯基苯為底物,研究了納

2、米銅催化劑的催化性能,發(fā)現(xiàn)納米碘化亞銅的催化活性相對較好。進一步研究發(fā)現(xiàn),當在該反應體系中加入磷酸鉀做堿,二乙二醇二甲醚為溶劑,1,10-鄰啡啰啉做配體的條件下,納米碘化亞銅能很好地催化雜環(huán)的烯基化反應。通過對底物適應性的研究發(fā)現(xiàn):溴代烯烴上取代基的電子效應對反應有很大影響,含吸電子取代基的溴代烯烴產(chǎn)率明顯高于給電子基的;溴代烯烴上取代基的位阻效應對反應也有較大影響,當取代基位于β位時,幾乎不發(fā)生反應;該催化體系適用于多種芳香雜環(huán),且雜

3、環(huán)C-H鍵酸性越強,越容易發(fā)生烯基化反應,產(chǎn)率越高。本論文共得到18個烯基化產(chǎn)物,結構經(jīng)1H NMR,13C NMR和HRMS表征。烯基化產(chǎn)物是反式構型。
　　通過對反應前后催化劑的SEM表征,發(fā)現(xiàn)催化劑在反應后沒有發(fā)生改變。對反應后的有機溶液進行了原子吸收光譜分析(AAS),結果顯示溶液中只有很少量的銅(7.8 ppm)存在,且含有此微量銅離子的溶液不能有效催化烯基化反應。由此,我們推測該反應是在催化劑表面發(fā)生的非均相催化過程。