α-羰基烯基膦亞胺的串聯(lián)反應(yīng)合成雜環(huán)的新方法研究.pdf

1、本論文采用簡單易得的烯基疊氦酮作為基本原料，結(jié)合Staudinger反應(yīng)和aza-Wittig反應(yīng)合成了七個系列90個新型含氮雜環(huán)分子。以環(huán)丙酰菌胺為先導(dǎo)化合物設(shè)計合成了36個3-氧代-N-(1-芳基乙基)丁酰胺及3-羥基N-(1-芳基乙基)丁酰胺及其烷基取代的衍生物。關(guān)鍵中間體和所有的目標(biāo)化合物都經(jīng)過了1HNMR、13CNMR、EI-MS和元素分析表征，對其中五個化合物進行了X-射線單晶衍射實驗，進一步確認(rèn)了五個類型的目標(biāo)化合物結(jié)構(gòu)。

2、具體研究內(nèi)容如下：
　　 1.就最近幾年來烯基疊氮酮在雜環(huán)合成中的應(yīng)用、1，4-苯并二氮雜革類化合物的合成方法、2，4，5-三取代噁唑的合成方法以及aza-Wittig反應(yīng)的最新進展進行了綜述。
　　 2.以環(huán)丙酰菌胺為先導(dǎo)化合物，設(shè)計合成了3-氧代-N-(1-芳基乙基)丁酰胺及3-羥基-N-(1-芳基乙基)丁酰胺及其烷基取代的衍生物，對所有化合物進行了SD酶活性測試，對活性好的化合物進行了計算模擬對接實驗。
　　

3、 3.運用連續(xù)的Staudinger/aza-Wittig反應(yīng)，異構(gòu)化反應(yīng)通過溫度控制選擇性合成了1，2，4-三嗪吲唑12和1，4-苯并二氮雜草衍生物14，反應(yīng)操作簡便，無需分離中間體，“一鍋”即可完成目標(biāo)化合物的合成。對常規(guī)的Staudinger反應(yīng)條件進行了拓展，利用溫度控制實現(xiàn)了反應(yīng)的化學(xué)選擇性。對所合成的目標(biāo)化合物研究了波譜性質(zhì)，利用溶劑揮發(fā)法分別培養(yǎng)了12i和14j的單晶，用X-射線單晶衍射實驗，進一步驗證了目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)

4、。
　　 4.研究了α-羰基烯基膦亞胺與酰氯的反應(yīng)性質(zhì)，該反應(yīng)沒有生成預(yù)期的酰胺，而是進一步關(guān)環(huán)生成了2，4，5-三取代噁唑甲醇衍生物17，并提出了反應(yīng)可能經(jīng)過串聯(lián)的aza-Wittig/邁克爾/異構(gòu)化反應(yīng)機理，對17n用X-射線單晶衍射實驗，進一步驗證了目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)。
　　 5.研究了α-羰基烯基膦亞胺與CS2的反應(yīng)，得到的異硫氰酸酯和親核試劑伯胺和仲胺發(fā)生分子內(nèi)的親核加成環(huán)化得到咪唑-2(3H)-硫酮23和噻唑甲

5、醇衍生物25。探討了反應(yīng)的成環(huán)條件，研究了所合成的目標(biāo)化合物的波譜性質(zhì)，利用溶劑揮發(fā)法培養(yǎng)了25b的單晶，用X-射線單晶衍射實驗，進一步驗證了目標(biāo)化合物的結(jié)構(gòu)。
　　 6.研究了烯基疊氮酮還原酯化反應(yīng)，并通過膦亞胺與酯羰基的分子內(nèi)aza-Wittig反應(yīng)順利得到了2，4，5三取代的噁唑化合物32，為該類化合物的合成提供了有效的新方法。利用“參比法”測試了部分噁唑化合物的熒光性質(zhì)，并求得這些化合物的熒光量子產(chǎn)率，總結(jié)了取代基對噁唑