2H-氮雜丙烯啶衍生物的合成及重排反應(yīng)的新方法研究.pdf

1、2H-氮雜丙烯啶是自然界中最小的不飽和氮雜三元環(huán)分子，它具有很強(qiáng)的環(huán)張力，是一類非?；顫姷挠袡C(jī)中間體。由于其在自然界中的廣泛存在以及在氨基衍生物和含氮雜環(huán)構(gòu)建過(guò)程中的巨大潛力，化學(xué)家對(duì)這類分子進(jìn)行了深入地研究。這篇論文研究的重點(diǎn)是氮雜丙烯啶衍生物的合成及其在加熱條件下的重排反應(yīng)，主要包含以下幾個(gè)方面：
　　 1.為了研究此方法的適應(yīng)范圍，本文通過(guò)含不同取代基的酮類與甲酸銨的縮合反應(yīng)合成了一系列烯胺類底物。
　　 2.在高

2、價(jià)有機(jī)碘氧化劑一二乙酰氧碘苯(PIDA)的作用下，2-芳基腈酮類底物可以按照此方法高產(chǎn)率的轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的2-芳基-2-腈基-2H-氮雜丙烯啶類化合物。另外，底物中的腈基可以被其它吸電子基團(tuán)取代，例如，乙?；蛘啧セ?。讓我們高興的是，當(dāng)E基團(tuán)是乙?；鶗r(shí)，烯胺類底物可以在同樣的反應(yīng)條件下高產(chǎn)率的轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的2H-氮雜丙烯啶類化合物，同時(shí)，不管苯環(huán)上含有的是供電子基團(tuán)還是吸電子基團(tuán)，此反應(yīng)都可以進(jìn)行地非常順利。然而，當(dāng)E基團(tuán)是乙酯基的時(shí)候，只有

3、少數(shù)幾個(gè)例子可以實(shí)現(xiàn)這種轉(zhuǎn)化。當(dāng)苯環(huán)上含有的是H或者供電子基團(tuán)時(shí)，實(shí)驗(yàn)過(guò)程中未觀察到2H-氮雜丙烯啶類化合物的生成。
　　 3.所獲得的2-芳基-2H-氮雜丙烯啶類化合物可以在加熱條件下高產(chǎn)率的轉(zhuǎn)化為3位官能團(tuán)化的吲哚環(huán)化合物，其中E基團(tuán)必須是腈基或者酯基。
　　 4.當(dāng)E基團(tuán)是乙酰基的時(shí)候，所獲得的2-芳基-2H-氮雜丙烯啶類化合物在加熱的條件下通過(guò)分子內(nèi)環(huán)合生成了異噁唑類衍生物，而在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中未發(fā)現(xiàn)吲哚類化合物的生成