若干有機分子的激光閃光光解研究.pdf

1、中國科學技術大學博士學位論文若干有機分子的激光閃光光解研究姓名：王金婷申請學位級別：博士專業(yè)：物理化學指導教師：張立敏俞書勤20091101摘要瞬態(tài)吸收光譜中相應反應物的陽離子自由基和陰離子自由基吸收峰的出現(xiàn)表明芴酮激發(fā)三重態(tài)和胺發(fā)生了電子轉移反應。芴酮和三乙烯二胺(DABC0)、三苯胺(TPA)以及三種N，N二甲基苯胺衍生物的反應速率常數(shù)隨著溶劑極性減小逐漸變小，但芴酮和三種N，N二甲基苯胺衍生物的反應速率常數(shù)下降的程度比DABC0和

2、TPA慢。這是由于芴酮和N，N二甲基苯胺衍生物能形成弱氫鍵，而和DABCO、TPA不能形成氫鍵。在同一種溶劑中，三種苯胺的猝滅速率常數(shù)的變化可以用Hammer常數(shù)取代基效應來解釋。芴酮和苯胺類衍生物以及酚類的反應猝滅速率常數(shù)隨著溶劑極性減小而逐漸增大。這是因為芴酮和苯胺形成的NH0氫鍵以及與酚類形成的OH0氫鍵都比和N，N二甲基苯胺衍生物形成的CH0氫鍵強，而溶劑極性的減小有利于氫鍵的形成，所以猝滅速率常數(shù)逐漸增加。芴酮與苯胺類衍生物和