原位生成含水TiO2-分散微固相萃取用于環(huán)境及生物樣品分析的研究.pdf

1、分散固相萃取(d-SPE)是2003年建立起來(lái)的微型化樣品前處理技術(shù)，具有操作簡(jiǎn)便、兩相間有效接觸面積大、萃取時(shí)間短和萃取效率高等優(yōu)點(diǎn)。本文基于d-SPE提出原位生成含水TiO2-分散微固相萃?。╥n-situ d-μ-SPE）新方法，是指將鈦酸四丁酯(TBOT)與乙醇（分散劑）混合液直接噴入樣品溶液，原位水解產(chǎn)生高度分散的含水TiO2納米顆粒，從而快速萃取溶液中目標(biāo)分析物。本方法快速簡(jiǎn)單，不僅可以應(yīng)用于環(huán)境中重金屬和有機(jī)污染物的分離預(yù)

2、富集，還可應(yīng)用于生物樣品活性小分子的分析檢測(cè)，作為一種新型分離預(yù)富集樣品前處理技術(shù)，在痕量分析化學(xué)領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。
　　主要研究?jī)?nèi)容如下:
　　(1)考察原位生成含水TiO2過(guò)程的影響因素，對(duì)含水TiO2進(jìn)行掃描電鏡、透射電鏡和紅外表征，測(cè)定含水TiO2零電點(diǎn)。結(jié)果顯示:在pH為6-8時(shí)，TBOT可水解產(chǎn)生含水TiO2納米顆粒;電鏡表征顯示吸附劑納米顆粒直徑在20-80nm之間，并且團(tuán)聚成2-10μm的絮狀沉淀;紅外

3、表征結(jié)果顯示含水TiO2表面存在大量羥基;根據(jù)測(cè)量不同pH水解液的zeta電位計(jì)算含水TiO2零電點(diǎn)為5.75。TBOT-乙醇溶液噴入樣品溶液瞬間形成高比表面積的含水TiO2，從而使得吸附劑與分析物之間達(dá)到快速的萃取平衡。
　　(2)建立了in-situ d-μ-SPE/GFAAS測(cè)定環(huán)境水樣中痕量Pb2+和Cd2+新方法。以原位生成的含水TiO2萃取溶液中Pb2+和Cd2+，同時(shí)實(shí)驗(yàn)考察了萃取劑用量、萃取時(shí)間和洗脫液類型等影響因

4、素。最佳條件下，在0.01-5μg/L范圍內(nèi)測(cè)定了萃取后Pb2+和Cd2+的標(biāo)準(zhǔn)曲線，R2分別為0.991和0.992;對(duì)Pb2+和Cd2+的LOD(S/N=3)分別為0.010和0.0054μg/L，RSD均小于4.4％。對(duì)南湖水和自來(lái)水的加標(biāo)回收率在90.4-99.1％之間。
　　(3)建立了in-situ d-μ-SPE/HPLC測(cè)定環(huán)境水樣中4種酚類內(nèi)分泌干擾物新方法。以原位生成的含水TiO2萃取溶液中BPA、TCS、4-

5、n-OP和4-n-NP，實(shí)驗(yàn)考察了TBOT用量、離子強(qiáng)度和洗脫液類型等影響因素。最佳萃取條件下，方法對(duì)四種分析物的線性范圍較廣（BPA:10-500μg/L; TCS、4-n-OP、4-n-NP:2-500μg/L），R2在0.9957-0.9997之間;得到方法LOD(S/N=3)在0.18-2.16μg/L之間。對(duì)南湖水和青年湖水的加標(biāo)回收率均在95.0-112.5％之間，RSD為0.4-7.1％。
　　(4)建立了in-si

6、tu d-μ-SPE/HPLC測(cè)定血漿中幾種核糖核苷新方法。含水TiO2因表面含有羥基可以吸附脫氧核苷（2'-dA、2'-dC、2'-dG和T），同時(shí)TiO2因含有孤對(duì)電子可作為L(zhǎng)ewis酸與順二醇類核糖核苷（A、C、G和U）特異性結(jié)合，實(shí)驗(yàn)考察了含水TiO2對(duì)8種核苷的選擇性吸附和解吸條件。結(jié)果表明:通過(guò)改變?nèi)芤褐兴暮靠梢赃x擇性吸附核糖核苷;當(dāng)8種核苷全部被吸附，可依次選擇水和2％甲酸溶液解吸脫氧核苷和核糖核苷。在含水量為10％時(shí)