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文檔簡介
1、化學核酸酶和生物傳感器是當今化學生物學中發(fā)展迅猛、富有挑戰(zhàn)性的新領域之一。本文致力于大環(huán)多胺(cyclen)用咪唑<金翁>鹽基的修飾設計合成、熒光超分子識別與仿酶催化性能的研究,獲得了一系列的具有重要理論意義和應用前景的創(chuàng)新性結果。 大環(huán)多胺的衍生物表現(xiàn)出良好的選擇性配位性質,其準確行為主要依賴于其上取代基的性質。我們構建并合成了含有cyclen大環(huán)多胺配位組分、對二芐基間隔基咪唑<金翁>鹽基的四種新型配體分別與Cu(II)、C
2、o(II)和Zn(II)形成配合物的新型人工核酸酶。本文研究了目標化合物的合成方法和通過IR、ESI—MS、HR—MS和<'1>H—NMR確證其結構,實現(xiàn)了簡便高效的選擇性合成。 同時,本文還研究了含咪唑<金翁>鹽的的單金屬配合物對質粒DNA(pucl9)的切割性質,模擬了化學核酸酶切割DNA的選擇性和定位性等催化功能。我們發(fā)現(xiàn)存在于咪唑<金翁>鹽基上的正電荷有助于大大提高對質粒DNA的切割效率,即在生理條件下,0.25ram的
3、配合物la-d濃度時,可使絕大部分DNA切割,其切割活性如下:Co(II)配合物>Cu(II)配合物>Zn(II)配合物:配合物1a-Cu<'2+>>lc-Cu<'2+>;lb—Cu<'2+>>ld—Cu<'2+>后一順序正好與配體的空間位阻相反和配體剛性反向一致。這些化合物可能有DNA仿酶催化水解切割應用前景。大環(huán)多胺金屬配合物能水解DNA,其水解能力跟金屬離子和與其連接的基團密切相關。 通過熒光光度滴定法,研究了一種含有大環(huán)
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