手性大環(huán)多胺錳（Ⅱ）配合物的合成與界面組裝及其對(duì)超氧陰離子歧化研究.pdf

1、本文對(duì)手性大環(huán)多胺錳（Ⅱ）配合物的合成與界面組裝及其對(duì)超氧陰離子歧化進(jìn)行了研究。主要內(nèi)容如下： 1.合成了一系列以[15]-ane-N<,5>為基本骨架的手性大環(huán)多胺錳(Ⅱ)配合物、以及具有界面組裝和金屬離子配位功能的咪唑衍生物硫辛酰組胺(imid-2S)。這些目標(biāo)化合物和部分中間體的分子結(jié)構(gòu)用<'1>HNMR、GC-MS、ESI-MS、IR和UV 等進(jìn)行了確認(rèn)： 2.嘗試了在imid-2S自組裝膜界面通過(guò)其咪唑基與Mn

2、-01的軸向Cl<'1>配體進(jìn)行交換來(lái)進(jìn)行界面固定大環(huán)多胺金屬配合物。采用電化學(xué)交流阻抗譜及循環(huán)伏安法研究了大環(huán)多胺錳(Ⅱ)配合物Mn-01 的軸向Cl<'-1>配體與imid-2S 自組裝膜在電極界面上的軸向配體交換行為，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明通過(guò)軸向配體交換將大環(huán)多胺金屬配合物在自組裝膜上固定是可以實(shí)現(xiàn)的，且得到 Mn-01 的表面濃度為1.45×10<'-11>mol·cm<'-2>。而溶液中配合物Mn-01 的軸向Cl<'-1>配體與 i

3、mid-2S 進(jìn)行配體交換前后，紫外可見(jiàn)吸收光譜無(wú)明顯變化，可能因?yàn)檫@類大環(huán)多胺金屬配合物的軸向配位是弱配位，配體的交換對(duì)金屬離子配位場(chǎng)的改變影響很小。 3.通過(guò)自組裝技術(shù)制備了含有α-硫辛酸頭基的大環(huán)多胺配合物 Mn-07/Au 修飾電極。電化學(xué)交流阻抗譜及循環(huán)伏安法實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明，該自組裝膜的覆蓋度達(dá)到99.65％，表面濃度為1.32×10<'-10>mol-cm<'-2>。當(dāng)改變循環(huán)伏安檢測(cè)的掃描速率時(shí)，Mn-07/Au 修

4、飾電極的氧化還原峰電位基本保持不變，氧化還原峰電流隨著掃描速率的增加而增大并呈很好的線性關(guān)系，表明 Mn-07在金電極表面形成了致密的自組裝膜。這一結(jié)論可以通過(guò) X-射線光電子能譜(XPS)對(duì)Mn-07/Au 修飾電極表征的結(jié)果得到進(jìn)一步證實(shí)。 4.采用黃嘌呤-黃嘌呤氧化酶系統(tǒng)產(chǎn)生O<,2>，研究了含有α-硫辛酸頭基的大環(huán)多胺配合物 Mn-07/Au 分子組裝體系與O<,2>的相互作用，結(jié)果表明這類擬酶分子組裝體系對(duì)超氧陰離子自