過渡金屬雙穩(wěn)態(tài)化合物的設計，制備及磁性調控研究.pdf

1、近二三十年來，自旋交叉及價態(tài)互變現象的相關研究得到了長足的發(fā)展。但是，此類雙穩(wěn)態(tài)材料性質復雜且易變，難以按照預期來合成得到目標化合物并調控其轉變性質。為了實現這些材料的工業(yè)化應用，還需要透徹地理解雙穩(wěn)態(tài)體系內結構與性質的關系，解決存在著的諸多現實問題。所以將自旋交叉和價態(tài)互變這兩種體系作為研究對象，選取了不同的端基配體和橋聯配體，得到了多個新穎的雙穩(wěn)態(tài)化合物，還研究了外界因素對這些化合物轉變行為的影響。本論文的主要研究內容如下:

2、　　(1)二價鐵三維體系中外界因素對自旋交叉行為的影響。
　　我們合成了二價鐵的三維多孔配合物，研究了其受溶劑客體分子影響的溫度和光照激發(fā)自旋交叉性質。結果顯示復雜框架結構中的FeⅡN6單元的自旋交叉性質受客體分子帶來的主體-客體效應的強烈影響。
　　(2)共配體及溶劑效應對具有自旋交叉性質的PtS類多孔配合物的影響。
　　我們合成了三個二重穿插PtS類多孔配合物，表征了其自旋交叉性質受共配體以及溶劑客體分子的影響和調

3、節(jié)作用。在第一步自旋轉變中，這些化合物的轉變溫度順序與其共配體的配位場強弱順序一致，轉變溫度較高時化合物的自旋交叉性質還會受到質子溶劑分子的顯著影響，而第二步自旋轉變沒有受到溶劑交換的影響，證明這一步轉變是受熱力學因素引發(fā)的。
　　(3)橋聯吡啶類配體和溶劑效應對鈷的一維化合物價態(tài)互變性質的影響
　　我們報道了三個鈷的一維化合物，其價態(tài)互變性質可以靠橋聯吡啶配體，溶劑分子，溫度和光照來調節(jié)。溶劑分子對三者價態(tài)互變性質具有不同

4、的影響，可歸因于這些化合物的一維鏈具有不同的堆積結構。在脫去溶劑之后，這些化合物的轉變溫度順序與其橋聯配體的配位場強度順序相同。
　　(4)雙核鈷-類四酮烯化合物價態(tài)互變性質受溶劑客體分子的影響
　　我們利用新的類四酮烯配體，原位反應合成了一個雙核鈷化合物，其固態(tài)價態(tài)互變現象為兩步不完全轉變，可以靠溶劑分子和溫度來調節(jié)。在低溫下溶劑效應穩(wěn)定了此化合物的低自旋構型。隨著溫度的升高，化合物先是發(fā)生小幅的轉變，之后在脫去溶劑分子時