含有機胺的鈮-過渡金屬混合配合物的水熱合成、表征與結構計算.pdf

1、前d0過渡金屬氟氧化物如[NbOF5]2-和[TaOF5]2-具有內在的畸變性，這種畸變類似于LiNbO3(一種極好的固態(tài)非線性光學材料)中[NbO6/2]-八面體的畸變，因而[NbOF5]2-引起了研究者的極大興趣。在此陰離子中，Nb原子偏離配位八面體中心，移向O原子形成一個短的Nb=O鍵，在對位形成一個長的Nb-F鍵。[NbOF5]2-的這種反式導向性質可應用于設計性質與結構密切相關的材料，如具有壓電、二階非線性光學活性、鐵電等性質

2、的材料。鑒于目前無機有機雜化晶體合成領域的研究動態(tài)，為豐富含有機組分的鈮氧氟配合物的配位化學，我們將含有機胺的鈮－過渡金屬混合配合物的水熱合成作為主要研究內容。完成的主要工作如下： 1.以1，10-菲噦啉、α，α’-聯(lián)吡啶、吡啶、咪唑、苯并咪唑等為配體，合成了12種新的含[NbOF5]2-的鈮－過渡金屬混合配合物(1～12)，并且通過紅外、紫外－可見、熱重、單晶X－射線衍射等表征方法，對其進行了成鍵分析，對配合物[Mn(phen

3、)2(H2O)2][NbOF5](1)、[Zn(phen)2(H2O)2][NbOF5](2)和[Cd(phen)2(H2O)2][NbOF5](3)進行了鍵價計算和結構計算。單晶結構分析表明，配合物1～3具有相似的結構，并且均為離子型配合物。分子之間通過靜電作用、氫鍵和π-π堆積相互作用形成了三維立體結構。 2.以咪唑為配體合成了一個新穎的含[Nb2O3F8]4-的鈮－過渡金屬混合配合物(Him)2[Cd(im)2Nb2O3F