Schiff堿及其金屬配合物在離子選擇性電極研究中的應(yīng)用.pdf

1、離子電極分析法是一種設(shè)備簡單，操作方便，測量的范圍寬廣，靈敏度高，能進(jìn)行快速連續(xù)監(jiān)測的分析檢測方法，它在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)和科學(xué)技術(shù)的許多部門都獲得了實際應(yīng)用。離子選擇性電極載體的設(shè)計、合成和應(yīng)用是離子選擇性電極發(fā)展的關(guān)鍵。近年來一些Schiff堿及其金屬配合物由于具有特殊的平面結(jié)構(gòu)及適宜的路易斯酸度而被用作離子選擇性電極的電活性物質(zhì)，大大促進(jìn)了離子選擇性電極的發(fā)展。本論文合成了Schiff堿及金屬配合物，并研究了其作為中性載體的PVC溶劑聚合

2、膜離子選擇性電極的電位響應(yīng)性能。 本文第一部分研究了sc蚓T堿金屬配合物在水楊酸根離子選擇性電極研究中的應(yīng)用合成了水楊醛縮碳酰胺合銅(Ⅱ)[Cu(Ⅱ)-SAU]和水楊醛縮碳酰胺合鎳(Ⅱ)[Ni(Ⅱ)TSAU]兩種金屬配合物。以[Cu(Ⅱ)-SAU]為中性載體的離子選擇性電極對水楊酸根呈現(xiàn)優(yōu)良的電位響應(yīng)和反Hofmeister選擇性序列：Sal<'->>ClO<,4><'->>I<'->>SCN<'->>NO<,2><'->>NO

3、<,3><'->>Br<'->>SO<,4><'2->>SO<,3><'2->>Cl<'->。在pH=4.0的磷酸鹽緩沖體系中該電極具有最佳的電位響應(yīng)，在1.0×10～9.6×10<'-6>mol/L濃度范圍內(nèi)呈近能斯特響應(yīng)，斜率為-51.4 mV/pSal<'->(25℃)，檢測下限為8.1×10<'-6>mol/L。采用交流阻抗研究了電極的響應(yīng)機理，將電極應(yīng)用于樣品分析，其結(jié)果與經(jīng)典滴定法基本一致。 合成了2，3-丁二酮雙縮

4、氨基硫脲合鋅(Ⅱ)[Zn(Ⅱ)-BUSE]、2，3-丁二酮雙縮氨基硫脲合銅(Ⅱ)[Cu(Ⅱ)-BUSE]和2，3-丁二酮雙縮氨基硫脲合鎳(Ⅱ)[Ni(Ⅱ)-BUSE]三種金屬配合物。以[Zn(Ⅱ)-BUSE]為中性載體的離子選擇性電極對水楊酸根呈現(xiàn)優(yōu)良的電位響應(yīng)和反Hofmeister選擇性序列：Sal<'->>SCN<'->>ClO<,4><'->>I<'->>NO<,2><'->>NO<,3><'->>Cl<,->>SO<,4><'

5、2->>SO<,3><'2->。在pH=4.0的磷酸鹽緩沖體系中該電極具有最佳的電位響應(yīng)，在1.0×10<'-1>～8.0×10<'-7>mol/L濃度范圍內(nèi)呈近能斯特響應(yīng)，斜率為-57.6 mV/pSal<'->(25℃)，檢測下限為5.0×10<'-7> mol/L。采用紅外光譜技術(shù)和交流阻抗研究了電極的響應(yīng)機理，并將電極應(yīng)用于藥品分析，結(jié)果比較滿意。 本文第二部分研究了水楊醛縮α-萘胺金屬配合物在硫氰酸根離子選擇性電極研究

6、中的應(yīng)用合成了水楊醛縮α-萘胺合銅(Ⅱ)[Cu(Ⅱ)-SANA]和水楊醛縮α-萘胺合鎳(Ⅱ）[Ni(Ⅱ)-SANA]兩種金屬配合物。以[Cu(Ⅱ)-SANA]為中性載體的離子選擇性電極對硫氰酸根呈現(xiàn)優(yōu)良的電位響應(yīng)和反Hofmeister選擇性序列：SCN<'->>Sal<'->>ClO<,4><'->>I<'->>NO<,2><'->>NO<,3><'->>Br<'->>H<,2>PO<,4><'->>Cl<'->>SO<,3><'2-

7、>>SO<,4><'2->。在pH=4.0的磷酸鹽緩沖體系中該電極具有最佳的電位響應(yīng)，在2.5×10<'-6>～1.0×10<'-1> mol/L濃度范圍內(nèi)呈近能斯特響應(yīng)，斜率為-55.5 mV/pSal<'->(25℃)，檢測下限為1.0×10<'-6>mol/L。采用紫外可見光譜技術(shù)和交流阻抗研究了電極的響應(yīng)機理，并將其成功的應(yīng)用于銀離子滴定測定。 本文第三部分研究了2，3-丁二酮雙縮氨基硫脲在銀離子選擇性電極研究中的應(yīng)用合

8、成了2，3-T-酮雙縮氨基硫脲，研究發(fā)現(xiàn)以2，3-丁二酮雙縮氨基硫脲為中性載體的PVC膜離子選擇性電極對銀離子具有優(yōu)良的電位響應(yīng)性能，在pH=3.0的NaOH-HNO<,3>體系中，電極電位呈現(xiàn)近能斯特響應(yīng)，線性響應(yīng)范圍為3.0×10<'-6>～1.0×10<'-2>mol/L，斜率為52.6mV/pAg<'+>(25℃)，檢測下限為1.0×10<'-6>mol/L。相對于常見的陽離子，該電極對Ag<'+>表現(xiàn)出良好的選擇性。采用交流阻