若干三組分串聯(lián)反應的研究.pdf

1、有機合成新反應、新方法研究是當今有機合成化學研究的熱點和前沿領域之-。論文從苯炔和亞胺出發(fā),設計并系統(tǒng)研究了4種新的多組分串聯(lián)反應,主要內(nèi)容和結果如下： (1)發(fā)展了一種芳醛、芳胺和丙二酸二乙酯或環(huán)己酮的ABC型三組分串聯(lián)反應。在1％mol三氟甲磺酸鋅的催化下,這種Mannich類型反應可以在溫和的條件下合成β-氨基羰基化合物。將芳醛固定在可溶性聚合物PEG上,利用該反應實現(xiàn)了β-氨基羰基化合物的液相合成。共合成化合物43個,產(chǎn)

2、率45-98％。 (2)發(fā)展了一種2-疊氮基-3-芳基丙烯酸酯、2-重氮基酮和三苯基磷的ABC型三組分串聯(lián)反應,該反應一步生成異喹啉和苯并異喹啉類化合物。串聯(lián)過程包括：首先2-疊氮基-3-芳基丙烯酸酯與三苯基磷反應形成膦亞胺,同時2-重氮基酮在加熱條件下發(fā)生Wolff重排,形成烯酮。然后膦亞胺與烯酮發(fā)生氮雜Wittig反應形成氮雜聯(lián)烯,氮雜聯(lián)烯經(jīng)電環(huán)化反應,再經(jīng)雙鍵遷移形成異喹啉或苯并異喹啉。該反應不需要過渡金屬催化劑,共合成化

3、合物29個,產(chǎn)率60％-92％。 (3)發(fā)展了一種芳基疊氮和酰氯的AAB型串聯(lián)反應,當控制芳基疊氮和酰氯的比例為2:1時,反應生成N,N’-二芳基脒類化合物。該反應簡單高效,共合成化合物17個,產(chǎn)率70-85％。通過氘代實驗,提出了這個反應的可能機理。 (4)發(fā)展了一種苯炔與1,3-二酮的AAB型串聯(lián)反應。在5 mol％溴化亞銅和5mol％三氯乙酸催化下,該反應可以高效的合成2,2-二苯基-1,3-二酮類化合物。這類串聯(lián)