trans-formanilide及其范德華體系的CASSCF從頭算研究.pdf

1、該文選擇完全活化窨組態(tài)自恰聲CASSCF從頭算方法和較大的基組對trans-formanilide單體和trans-formanilide.Ar復合物兩個體系的S<,0>,S<,1>,D<,0>三個態(tài)進行了系統(tǒng)的理論研究.1.從trans-formanilide.Ar的優(yōu)化結(jié)構(gòu)發(fā)現(xiàn),與其它類似體系不同,Ar原子的結(jié)合位置偏離了芳香環(huán),位于側(cè)鏈上方,與側(cè)鏈有較強的相互作用.2.在兩個體系中,D<,0>態(tài)都有明顯的電子離域化現(xiàn)象,正電荷遷移

2、到側(cè)鏈酰胺基上,結(jié)構(gòu)相對于S<,0>態(tài)也有明顯變化,變化主要集中在面內(nèi)彎曲振動和側(cè)鏈的伸縮振動方向上.3.Ar對trans-formanilide基態(tài)單體結(jié)構(gòu)和性質(zhì)影響不大,但對S<,1>,D<,0>態(tài)還是有較大影響,具體體現(xiàn)在單體結(jié)構(gòu),分子內(nèi)振動的變化以及D<,0>態(tài)側(cè)鏈電荷分布的變化.4.復合物trans-formanilide.Ar的D<,0>態(tài)分子間作用力較S<,0>,S<,1>態(tài)強,這與D<,0>態(tài)中Ar原子距單體質(zhì)心近,A轉(zhuǎn)