第五主族元素二聚物的電子激發(fā)態(tài)光譜的從頭算研究.pdf

1、本文利用高精度的從頭計算(ab initio)方法一多參考組態(tài)相互作用方法，采用不同的基函數(shù)組，計算了三個第五主族元素二聚物激發(fā)態(tài)的勢能曲線。利用得到的勢能曲線，借助LEVEL或者MOLCAS程序求解分子中核運動的薛定諤方程，得到了三個體系各電子態(tài)的光譜常數(shù)。最后，運用最小二乘法和Murrel-Sorbie(MS)勢函數(shù)或者修正后的Murrel-Sorbie(MMS)勢函數(shù)對所得的勢能曲線進行擬合，得到了三個分子各個電子激發(fā)態(tài)的解析勢能

2、函數(shù)(APEF)。另外，為了探索如何選擇合適的從頭計算方法和計算過程中不同設置對計算結果的影響，除了AsP，SbP，BiP三個體系外，我們還對BBr，CBr兩個小分子體系進行了研究。 對于AsP和SbP分子，我們利用多參考組態(tài)相互作用(MRCI)方法，選擇合適的基組，分別計算了這兩個分子9個和10個低電子態(tài)的勢能曲線及其光譜常數(shù)等。為了方便分子反應動力學和分子光電子譜的研究，對于求得的每一條勢能曲線，我們還利用MS函數(shù)和最小二乘

3、法擬合了它們的解析勢能函數(shù)。 對于BiP分子，我們利用MRCI方法，并嘗試了不同的基組，對BiP分子進行了首次理論計算。我們詳細計算了該分子12個低電子態(tài)的勢能曲線，并通過解核運動的薛定諤方程得到BiP分子的光譜常數(shù)，振轉能級以及基態(tài)和第一激發(fā)態(tài)間的能量躍遷譜線等。對于求得的每一條勢能曲線，我們同樣也擬合了他們的解析勢能函數(shù)。 對于BBr分子，我們主要討論了不同的經(jīng)典近似方法對BBr分子計算所產(chǎn)生的影響，討論了以前MRC