新型BINOL類(lèi)配合物的制備與表征.pdf

1、手性化合物的合成是有機(jī)合成領(lǐng)域中的一個(gè)熱門(mén)方向，手性催化劑在其中起到了重要的作用。1，1'-聯(lián)二萘酚（簡(jiǎn)稱BINOL）是一類(lèi)不含手性中心，具有C2對(duì)稱軸的不對(duì)稱化合物，由其制備的一系列手性催化劑，在不對(duì)稱合成中發(fā)揮著重要作用。本文通過(guò)對(duì)聯(lián)萘酚進(jìn)行結(jié)構(gòu)修飾合成了一系列2，2'-二烷氧基-1，1'-聯(lián)二萘-3，3'-二甲酸化合物，以它們?yōu)榕潴w合成了11種金屬配合物，并通過(guò)X-射線單晶衍射確定了其中一個(gè)BINOL配位聚合物的晶體結(jié)構(gòu)。主要研究

2、內(nèi)容如下：
　　 ⑴以3-羥基-2-萘甲酸（1）為起始反應(yīng)原料，六水合三氯化鐵為催化劑，在微波條件下使其發(fā)生1，1'-偶聯(lián)反應(yīng)來(lái)制備目標(biāo)產(chǎn)物BINOL-3，3'-二甲酸（2）配體。一步反應(yīng)得到目標(biāo)產(chǎn)物2，收率74.0％。再以BINOL-3，3'-二甲酸為原料，通過(guò)羧基酯化反應(yīng)、羥基的醚化反應(yīng)、皂化反應(yīng)，制得羥基甲醚化、乙醚化、丁醚化和芐醚化的3，3'-二羧基BINOL衍生物配體，羥基醚化的總收率分別為：45.2％、52.3％、4

3、4.7％和42.8％。
　　 ⑵以BINOL-3，3'-二甲酸（2）為配體，采用常溫溶液擴(kuò)散法，與不同的過(guò)渡金屬離子反應(yīng)，行成配合物。得到了配體2與Co（Ⅱ）、Mn（Ⅱ）、Pb（Ⅱ）的配合物單晶，其中2與Co（Ⅱ）的配合物單晶用X-射線單晶衍射測(cè)定了晶體結(jié)構(gòu)。[Co（BIONLDC）（DMF）2（H2O）2]n·nDMSO（5，BINOLDC=BINOL-3，3'-dicaboxylate）包括一個(gè)單核配合物和一個(gè)未配位的DMS

4、O分子，配體為配體2、DMF分子和水分子。鈷離子的配位數(shù)為6，它周?chē)膸缀苇h(huán)境是變形的八面體。單體通過(guò)分子間氫鍵作用構(gòu)成來(lái)一個(gè)超分子體系。
　　 ⑶采用常溫溶液擴(kuò)散法，分別以2，2'-二甲氧基-1，1'-聯(lián)二萘-3，3'-二甲酸（4a）、2，2'-二乙氧基-1，1'-聯(lián)二萘.3，3'-二甲酸（4b）、2，2'-正丁氧基-1，1'-聯(lián)二萘-3，3'-二甲酸（4c）、2，2'-芐氧基-1，1'-聯(lián)二萘-3，3'-二甲酸（4d）為配體