新型-價(jià)鋁、一價(jià)鉈卡賓類似體及鋁雜環(huán)丙烯化合物的合成及性質(zhì)研究.pdf

1、十三族低價(jià)態(tài)金屬化合物的合成及性質(zhì)研究是目前十三族化學(xué)最前沿的研究領(lǐng)域，引起了化學(xué)家極大的興趣?；瘜W(xué)計(jì)算和實(shí)驗(yàn)結(jié)果都證明此類化合物可以作為強(qiáng)給電子體，作為路易斯酸以及還原試劑參與反應(yīng)。還可以作為特殊的配體應(yīng)用于合成新型過(guò)渡金屬絡(luò)合物中。
　　 我們課題組對(duì)于通過(guò)大位阻配體合成這類化合物的課題非常感興趣。已有研究表明通過(guò)改變配體的結(jié)構(gòu)能夠在很大程度上影響中心金屬原子的配位數(shù)及反應(yīng)活性。通過(guò)使用大位阻的β-二亞胺配體，我們課題組成功

2、地合成了鋁烯化合物HC[(CBut)(NAr)]2Al(3)，這個(gè)化合物具有獨(dú)特的電子結(jié)構(gòu)和高度的反應(yīng)活性，我們對(duì)其反應(yīng)性進(jìn)行了系統(tǒng)的研究?；衔?可以和一系列小分子反應(yīng)。與苯基異腈反應(yīng)得到兩種不同的C-C偶聯(lián)產(chǎn)物：在稀溶液中鋁烯首先與兩分子異腈偶聯(lián)生成卡賓中間體，然后對(duì)C-H鍵發(fā)生活化；在濃溶液中鋁烯在與異腈偶聯(lián)的同時(shí)斷開(kāi)了配體上的一個(gè)C-N鍵形成了一種新的螺環(huán)結(jié)構(gòu)的化合物。鋁烯3與三聯(lián)苯疊氮反應(yīng)生成C-H鍵活化產(chǎn)物，與水反應(yīng)生成端羥

3、基鋁氫化物，與四甲基氮雜卡賓反應(yīng)得到了一種特殊的C-H鍵活化產(chǎn)物。這些工作已經(jīng)于07年得到發(fā)表(Organometallics2007,26,1039-1043.)
　　 胍基配體是金屬有機(jī)以及催化反應(yīng)中應(yīng)用最廣泛的配體之一，將配體上一個(gè)較硬的氮原子換成較軟的磷原子則形成了一種新的配體，這類配體研究則非常少。我們認(rèn)為這類配體在合成低價(jià)金屬有機(jī)化合物以及催化劑中有潛在應(yīng)用價(jià)值，因此我們課題組設(shè)計(jì)合成了新型PCN配體，并得到了相應(yīng)的

4、鋰鹽、鉀鹽和一價(jià)鉈化合物。其中這個(gè)配體穩(wěn)定的一價(jià)鉈化合物是第一個(gè)膦基團(tuán)穩(wěn)定的一價(jià)鉈化合物。這部分工作已于09年發(fā)表(Dalton Trans.，2009，9728-9730)。
　　 我們對(duì)于含有主族重原子的張力雜環(huán)化合物非常感興趣，因?yàn)檫@類化合物具有特殊的結(jié)構(gòu)和高度的活性。我們?cè)谇叭搜芯康幕A(chǔ)上進(jìn)一步對(duì)鋁雜環(huán)丙烯化合物L(fēng)Al[112-(CSiMe3)2]的性質(zhì)進(jìn)行了探索。CO和異腈反應(yīng)能夠插入鋁雜環(huán)丙烯的Al-C鍵之間得到一種