氯化鈀催化的氧雜蒽類衍生物的合成方法研究.pdf

1、許多含吡喃環(huán)的有機(jī)物都具有重要的生理和藥理活性，如降血糖、抗過敏、抗發(fā)育不良、抗菌、抗癌，并用于治療過敏性氣管炎等。氧雜蒽類衍生物含有吡喃環(huán)結(jié)構(gòu)，是許多天然產(chǎn)物的基本結(jié)構(gòu)單元，同時也是合成許多復(fù)雜有機(jī)化合物的重要中間體。
　　 氧雜蒽類衍生物的合成是當(dāng)前研究的一個熱點，傳統(tǒng)的合成方法是通過醛與含活潑亞甲基的羰基化合物在酸或堿催化下反應(yīng)得到。近年來，很多文獻(xiàn)也報道了通過芳香醛和1，3-環(huán)己二酮類化合物生成氧雜蒽二酮及其衍生物的方法

2、。盡管這些方法較傳統(tǒng)方法已有很大改變，但還存在很多弊端，比如反應(yīng)時間長，反應(yīng)溫度高，催化劑制備復(fù)雜，后處理復(fù)雜等，因此仍有必要繼續(xù)尋求簡便、有效的合成該類化合物的新方法。
　　 鈀催化反應(yīng)是一類應(yīng)用于碳-碳鍵和碳-雜原子鍵形成的重要反應(yīng)。該類型反應(yīng)具有催化劑用量少、反應(yīng)條件溫和、產(chǎn)率及選擇性高、操作簡便、對環(huán)境友好等特點，被廣泛應(yīng)用于有機(jī)合成中。且二價鈀有很強(qiáng)的親電性，在空氣中能穩(wěn)定存在且溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，成為現(xiàn)代有機(jī)合成必不

3、可少的合成方法。在研究中我們發(fā)現(xiàn)PdCl2是很有效的催化劑，通過Knoevenagel縮合、Michael加成和環(huán)縮合反應(yīng)，能得到多種類型的化合物。
　　 我們以氯化鈀作為催化劑，對氧雜蒽類衍生物的合成進(jìn)行了全面系統(tǒng)的研究：
　　 一、探討以芳香醛類化合物與1，3-環(huán)己二酮（5，5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮）為原料，在PdCl2催化下，控制溫度在80℃回流反應(yīng)合成氧雜蒽二酮類化合物（3）的反應(yīng)。
　　 二、探討以

4、芳香醛類化合物與1，3-環(huán)己二酮為原料，在PdCl2、硫脲的催化下，控制溫度在80℃回流反應(yīng)合成1H氧雜蒽類化合物（5）的反應(yīng)。
　　 三、探討以芳香醛類化合物與5，5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮為原料，在PdCl2、硫脲的催化下，控制溫度在20℃回流反應(yīng)合成四酮類化合物（4）的反應(yīng)。
　　 實驗過程中水楊醛類化合物呈現(xiàn)出不同的特性。
　　 四、探討以水楊醛類化合物與1，3-環(huán)己二酮（5，5-二甲基-1，3-環(huán)己二

5、酮）為原料，在PdCl2的催化下，控制溫度在80℃回流反應(yīng)合成一氧代四氫化氧雜蒽類化合物（6）的反應(yīng)。
　　 五、探討以水楊醛類化合物與1，3-環(huán)己二酮為原料，在PdCl2、硫脲的催化下，控制溫度在120℃回流反應(yīng)合成含氧氧雜蒽類化合物（7）的反應(yīng)。
　　 另外我們以水楊醛與5，5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮為原料，在PdCl2、硫脲的催化下，控制溫度在120℃回流反應(yīng)合成一種特殊產(chǎn)物（8）。
　　 我們共合成了5