新型氮雜卡賓鈀配合物固載及其在C-C偶聯(lián)反應中的應用.pdf

1、C-C偶聯(lián)反應是形成碳-碳鍵最有效的方法之一，是現(xiàn)代有機合成的重要工具，近年來廣泛用于精細化學品的合成。Pd-PR3是C-C偶聯(lián)反應最為常用的均相催化劑，但存在兩方面問題:1.膦配體的高毒性和不穩(wěn)定性2.催化劑難以回收、產(chǎn)物難以純化，制約了其工業(yè)化應用。氮雜卡賓配體(NHC)是近年來發(fā)現(xiàn)的空氣穩(wěn)定和低毒的高效配體，對NHC-Pd的固載已有文獻報道，但普遍存在循環(huán)穩(wěn)定性差的問題。其原因在于NHC-Pd在反應過程中形成的鈀納米粒子聚集為低活

2、性的大粒子。本課題組前期研究表明載體結構和嫁接在載體上的官能團在阻止鈀納米粒子聚集為低活性的大粒子方面有很大作用。
　　本文選擇籠形介孔材料SBA-16為載體，先以Ph2SiCl2鈍化外表面，后將NHC-Pd和離子液體嫁接在內(nèi)表面得到NHC-Pd/SBA-16-IL，并對其進行N2吸附、FT-IR、固體核磁、XPS、TEM、XRD等表征，結果表明:1）NHC-Pd/SBA-16-IL保持了母體SBA-16的介孔籠形結構;2) NH

3、C-Pd配合物和離子液體成功嫁接在SBA-16表面上，鈀金屬以Pd(Ⅱ)形式存在。
　　NHC-Pd/SBA-16-IL對Heck和Suzuki反應均表現(xiàn)良好的活性及優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。對于Heck反應，使用0.01 mol％的催化劑，11.5-46 h即可以完全催化溴代芳烴;對于Suzuki反應，使用0.01 mol％的催化劑，在50℃下反應5-10h可使相對惰性的溴代芳烴完全轉化。催化劑通過簡單洗滌、過濾和干燥即可循環(huán)使用。催化