新型氮雜卡賓鈀配合物固載及其在C-C偶聯(lián)反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf

1、C-C偶聯(lián)反應(yīng)是形成碳-碳鍵最有效的方法之一，是現(xiàn)代有機(jī)合成的重要工具，近年來廣泛用于精細(xì)化學(xué)品的合成。Pd-PR3是C-C偶聯(lián)反應(yīng)最為常用的均相催化劑，但存在兩方面問題:1.膦配體的高毒性和不穩(wěn)定性2.催化劑難以回收、產(chǎn)物難以純化，制約了其工業(yè)化應(yīng)用。氮雜卡賓配體(NHC)是近年來發(fā)現(xiàn)的空氣穩(wěn)定和低毒的高效配體，對(duì)NHC-Pd的固載已有文獻(xiàn)報(bào)道，但普遍存在循環(huán)穩(wěn)定性差的問題。其原因在于NHC-Pd在反應(yīng)過程中形成的鈀納米粒子聚集為低活

2、性的大粒子。本課題組前期研究表明載體結(jié)構(gòu)和嫁接在載體上的官能團(tuán)在阻止鈀納米粒子聚集為低活性的大粒子方面有很大作用。
　　本文選擇籠形介孔材料SBA-16為載體，先以Ph2SiCl2鈍化外表面，后將NHC-Pd和離子液體嫁接在內(nèi)表面得到NHC-Pd/SBA-16-IL，并對(duì)其進(jìn)行N2吸附、FT-IR、固體核磁、XPS、TEM、XRD等表征，結(jié)果表明:1）NHC-Pd/SBA-16-IL保持了母體SBA-16的介孔籠形結(jié)構(gòu);2) NH

3、C-Pd配合物和離子液體成功嫁接在SBA-16表面上，鈀金屬以Pd(Ⅱ)形式存在。
　　NHC-Pd/SBA-16-IL對(duì)Heck和Suzuki反應(yīng)均表現(xiàn)良好的活性及優(yōu)異的循環(huán)穩(wěn)定性。對(duì)于Heck反應(yīng)，使用0.01 mol％的催化劑，11.5-46 h即可以完全催化溴代芳烴;對(duì)于Suzuki反應(yīng)，使用0.01 mol％的催化劑，在50℃下反應(yīng)5-10h可使相對(duì)惰性的溴代芳烴完全轉(zhuǎn)化。催化劑通過簡單洗滌、過濾和干燥即可循環(huán)使用。催化