三明治型混雜酞菁卟啉的合成與性質(zhì)研究.pdf

1、卟啉和酞菁都是非常重要的功能材料，它們都屬于環(huán)狀四吡咯化合物，其中的四個吡咯或異吲哚氮原子可以和金屬元素絡(luò)合而形成多種多樣的配合物。當(dāng)配位的中心金屬離子半徑較大時(例如稀土元素，錒系元素等)，傾向于形成八配位的三明治型二層或三層配合物。在三明治型配合物中，由于兩個或三個共軛大環(huán)配體之間距離很近，所以具有非常強(qiáng)的分子內(nèi)π-π相互作用，使得這類配合物具有非常特殊的功能性質(zhì)和應(yīng)用前景，例如可以作為電致變色顯示材料、場效應(yīng)晶體管材料、氣體傳感材

2、料以及光合作用反應(yīng)中心特殊對的結(jié)構(gòu)和譜學(xué)模型等。 本課題組多年來致力于稀土卟啉、酞菁三明治化合物的合成和性質(zhì)研究。一方面努力探索和制備含不同取代基修飾的卟啉和酞菁大環(huán)配體；另一方面，在三維空間不斷開發(fā)和簡化卟啉、酞菁稀土三明治化合物的合成方法和路線，并最終制備了大量具有對稱或非對稱結(jié)構(gòu)的三明治型化合物。在此基礎(chǔ)上，通過紫外可見，紅外，核磁，質(zhì)譜以及電化學(xué)等手段對化合物的性質(zhì)進(jìn)行表征和研究，從而獲得其結(jié)構(gòu)信息。 一直

3、以來，合成含有兩種不同取代基的不對稱雙層酞菁配合物M(Pc')(Pc')的方法有三種。第一種方法是將兩種不同配體和金屬鹽混合反應(yīng)，這并不是一種有效的方法，因為在分離不同種類雙層酞菁時存在很大困難。第二種合成方法是在乙酰丙酮鹽Ln(acac)<,3>Nh<,2>O的存在下縮合兩種不同的酞菁鋰H<,2>/Li<,2>(Pc')和H<,2>/Li<,2>(Pc”)形成不對稱的Ln(Pc')(Pc”)。正如預(yù)想的一樣，會有副產(chǎn)物對稱雙層配合物L(fēng)

4、n(Pc')<,2>，Lnt(Pc”)<,2>生成。第三種方法是以單層酞菁M(Pc')(acac)為模板，用DBU誘導(dǎo)配體四聚從而得到目標(biāo)產(chǎn)物。 本論文的主要工作是用有效的合成方法合成了一系列銪的不對稱雙層配合物，在其中一層酞菁外圍連有鋅卟啉，(包括在酞菁的周邊位置連有一個，兩個，和非周邊位置連有一個)Eu<'Ⅲ>(Pc){Pc(α-ZnTriBPP)}(1)，Eu<'Ⅲ>(Pc){Pc(β-ZnTriBPP)}(2)，and