金屬含硫有機配體配合物的合成、表征與橡膠硫化促進性能研究.pdf

1、1.該論文系統(tǒng)地綜述了國內外稀土與ⅡB族金屬含硫有機配體配合物的研究進展,對該類配合物的合成方法、結構表征與分析測試方法做了綜述,概述了國內外橡膠硫化促進劑的研究現(xiàn)狀.2.ⅡB族金屬二芐基二硫代氨基甲酸配合物[Cd(DBTC)<,2>]<,2>與[Zn(DBTC)<,2>]<,2>(4,4'-bipy)的合成、晶體結構表征、紅外光譜和熱重分析.室溫條件下,在乙醇與水的混合溶劑中合成得到以上兩種配合物,并培養(yǎng)得到了適合X射線單晶衍射分析的

2、晶體.通過對配合物[Cd(DBTC)<,2>]<,2>與[Zn(DBTC)<,2>]<,2>(4,4'-bipy)的X射線單晶衍射分析,結果顯示,配合物[Cd(DBTC)<,2>]<,2>為呈中心對稱結構二聚體.分子中有兩個雙齒配位的S原子(S1和S1a),起到橋聯(lián)作用;分子中存在一個Cd<,2>S<,2>配位四元環(huán).每個Cd(Ⅱ)離子處于由5個配位硫原子組成的四方錐的中央,配位數為5.該配合物屬于單斜晶系,空間群為P2<,l/n>,分

3、子式為C<,30>H<,28>CdN<,2>S<,4>,分子量M=657.18,a=1.11098(4)nm,b=1.56325(5)nm,c=1.66695(6)nm,α=γ=90°,β=97.9220(10)°,Z=4,V=2.86743(17)nm3,Z=4,R1[I>2σ(Ⅰ)]=O.044,wR2(all reflections)=0.099.配合物[Zn(DBTC)<,2>]<,2>(4,4'-bipy)的分子是中心對稱的雙

4、核結構.每個晶胞單元中有2個分子,每個二硫代氨基甲酸配體與鋅離子都是以雙齒螯合配位.鋅離子是5配位的,處于由4個S原子和1個N原子(NS<,4>)組成的三角雙錐的中心,具有三角雙錐的幾何構型.2個Zn(Ⅱ)離子通過1個4,4'-聯(lián)吡啶橋聯(lián),形成二聚體.該配合物屬于三斜晶系,空間群為P-1,分子式為C<,70>H<,64>N<,6>S<,8>Zn<,2>,分子量M=1376.5,a=1.06878(7),b=1.26278(8),c=1.

5、32586(8);α=93.090(1)°,β=104.488(1)°,γ=108.270(1)°,Z=1(dimer),R1[Ⅰ>2σ(Ⅰ)]=0.046,wR2(all reflections)=0.119.3.二芐基二硫代氨基甲酸釹的合成條件優(yōu)化.對配體二硫代氨基甲酸鈉的制備條件進行了改進和優(yōu)化.文中主要討論了:(1)反應物的配比對配體產率的影響;(2)反應時間對配體產率的影響.綜合考慮產物的產量與純度,最后確定了反應物的最佳配比