不對稱雙酰肼-金屬超分子及咪唑-4，5-二羧酸-金屬配合物的合成、結(jié)構(gòu)和性能研究.pdf

1、l897813Athesis(dissertation)submittedtoZhengzhouUniversityforthedegreeofMaster(doctor)Syntheses，structuresandpropertyinvestigationofunsymmetricdihydrazidatemetalsupermoleculesand45一imidazoledicarboxylicatemetalcomplexesB

2、yRuifangYuanSupervisor：ProfBenlaiWuProfHong—YunZhangInorganicChemsitryDepartmentofChemistryMay2010^r，_^一r_吖n二‘肇，h，1’F摘要摘要本文以水楊酰肼分別同煙酸、異煙酸和2吡啶甲酸的酰氯反應(yīng)合成了三個(gè)不對稱雙酰肼配體Ll、k和L3。用配體Ll、L2和L3與dlo過渡金屬反應(yīng)，合成了四個(gè)不對稱雙酰肼的過渡金屬配合物，【Zn(L1)2C

3、12】(1)、【Zn(L2)2C12]‘H20(2)、[Hg(L2)2C12]’H20(3)、【Cd(L2)20NCS)2】(4)。另外，以鄰苯二胺和乙二酸為原料合成了咪唑4，5二羧酸配體(H3IDC)。用該配體與過渡金屬反應(yīng)，合成了兩個(gè)過渡金屬配合物[Cd(H20)2(H2IDC)2]bpy(5)和[C04(PY)s(HIDC)4】(6)。通過X射線單晶衍射分析測定了這幾個(gè)配合物的晶體結(jié)構(gòu)。在配合物lo中，配體Ll和L2相當(dāng)于端基配體

4、，用吡啶氮原子同金屬配位，但在晶體結(jié)構(gòu)的形成中卻是多功能的超分子合成子。在配合物1_3中金屬離子采取畸變的四面體幾何構(gòu)型，而在配合物“中金屬離子采取畸變的八面體幾何構(gòu)型。配合物1屬于單斜晶系C2／c空間群，是一個(gè)單核配合物。通過分子間oHCl、oHO和oHN氫鍵作用，形成了三維超分子網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。吡啶環(huán)和苯環(huán)之間存在著弱的艫79堆積作用，穩(wěn)定了這種網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。配合物2屬于正交晶系C222l空間群，是單核的手性分子。通過分子間OHCl、oHO和

5、QHN氫鍵作用以及吡啶環(huán)和苯環(huán)之間的礦7c堆積作用進(jìn)行拆分，形成手性的單晶。配合物3也是屬于正交晶系C222l空間群，與配合物2的結(jié)構(gòu)基本相似。配合物4屬于單斜晶系挖l／c空間群，是由SCN。橋聯(lián)沿著c軸方向無限延伸的一維雙鏈結(jié)構(gòu)。鏈和鏈之間通過氫鍵形成了三維網(wǎng)狀超分子結(jié)構(gòu)。配合物5屬于單斜晶系挖l偽空間群，是一個(gè)單核配合物。在該配合物晶體結(jié)構(gòu)中存在著豐富的氫鍵，通過配位的水分子之間以及水分子和羧基之間的氫鍵作用形成了三維的超分子網(wǎng)狀結(jié)