查爾酮類化合物的合成及研磨法的應(yīng)用.pdf

1、本論文研究了4—苯氧基查爾酮衍生物的合成及其抗氧化活性，并利用查爾酮獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特征結(jié)合研磨法合成部分新化合物。論文主要由以下五章組成。 第一章，對(duì)查爾酮類化合物的研究進(jìn)展做了詳細(xì)的綜述。查爾酮是一類重要的有機(jī)合成中間體，具有多個(gè)反應(yīng)活性中心，在邁克爾加成反應(yīng)、光反應(yīng)、聚合反應(yīng)及配位化學(xué)和超分子化學(xué)中具有廣泛的應(yīng)用。此外，許多查爾酮及其衍生物還具有許多優(yōu)異的生物活性，例如：具有抗細(xì)菌、抗病毒、抗真菌、消炎、除草等活性，因此查爾酮類

2、化合物的合成及從天然產(chǎn)物中的分離提取一直是生物醫(yī)藥、農(nóng)業(yè)、食品等方面研究的重要領(lǐng)域。同時(shí)利用其獨(dú)特的結(jié)構(gòu)特征，查爾酮作為中間體亦廣泛地用于有機(jī)合成和藥物合成當(dāng)中。其中查爾酮的邁克爾加成反應(yīng)是其特征反應(yīng)之一。 第二章，在使用強(qiáng)堿如醇鈉在無(wú)水乙醇中催化苯乙酮和苯甲醛的羥醛縮合生成查爾酮外還探索了其他高效率的合成方法。合成的8個(gè)4—苯氧基查爾酮衍生物的結(jié)構(gòu)經(jīng)1HNMR己確證，收率為48％～76％。雖然收率一般，但較偶聯(lián)苯基法反應(yīng)步驟短

3、，易于分離和精制。 第三章，通過(guò)鄰菲噦啉—Fe2+氧化法，利用Fenton反應(yīng)體系產(chǎn)生羥自由基（·oH），鄰菲噦啉—Fe2+水溶液被羥自由基氧化為鄰菲噦啉—Fe3+后，其510nm最大吸收峰消失，抗氧化劑由于具有清除羥自由基的作用，可用吸光度的變化反映提取物對(duì)羥自由基的清除能力，以及對(duì)八個(gè)4—苯氧基查爾酮類衍生物的濃度和對(duì)羥基自由基的清除率作圖并進(jìn)行理論分析。 第四章，在無(wú)溶劑研磨條件下氫氧化鈉和碳酸鉀先催化苯乙酮與取代

4、苯甲醛的羥醛縮合再與丙二酸二乙酯、乙酰乙酸乙酯、環(huán)己酮等一系列活潑亞甲基化合物的邁克爾反應(yīng)，根據(jù)此法得到70％～97％的邁克爾加成產(chǎn)物。該法反應(yīng)條件溫和，操作簡(jiǎn)便。 第五章，在研磨條件下，將苯乙酮和取代苯甲醛與NaOH/K2CO3于研缽中室溫研磨15～30min進(jìn)行羥醛縮合反應(yīng)合成查爾酮。無(wú)需中間處理，無(wú)需再加堿。直接加入另一種芳酮（聯(lián)苯乙酮）繼續(xù)研磨20～30min即發(fā)生邁克爾加成反應(yīng)生成1，5-二酮類化合物，收率86％～88