新型吡唑氧乙酸類化合物的合成與生物活性研究.pdf

1、近年來，吡唑類的化合物，尤其是吡唑類的芳環(huán)化合物被發(fā)現(xiàn)有著廣泛的生物活性，已發(fā)現(xiàn)了許多吡唑類殺菌劑、除草劑、殺蟲劑及藥物等。芳氧乙酸類化合物同樣具有廣泛的生物活性，長期以來一直是重要的植物生長調(diào)節(jié)劑，還可作為禾本科谷物中闊葉雜草的除草劑。為此我們將兩者結(jié)合設(shè)計(jì)合成了新型吡唑氧乙酸類化合物，以期發(fā)現(xiàn)具有生物活性的先導(dǎo)化合物。
　　 首先3-芳基-2-丙烯酸酯與芳基肼在醇鈉的催化作用下反應(yīng)生成1，5-二芳基-3-吡唑烷酮，收率在65

2、％以上。然后進(jìn)一步在N，N’-二甲基甲酰胺溶液中FeCl3·6H2O的催化作用下被空氣中的氧氣氧化得到1，5-二芳基-1H-3-羥基吡唑，產(chǎn)率在80％以上。合成得到的三種未見文獻(xiàn)報(bào)道的吡唑烷酮和羥基吡唑，并經(jīng)元素分析、1H-NMR分析證明所合成的結(jié)構(gòu)與預(yù)期結(jié)構(gòu)相符。此外經(jīng)過溶劑緩慢揮發(fā)，得到了1-(4-異丙基苯基)-5-(4-甲氧基苯基)-3-吡唑烷酮的晶體，并進(jìn)行了晶體結(jié)構(gòu)分析，進(jìn)一步證實(shí)所合成的化合物結(jié)構(gòu)正確，該晶體屬于單斜晶系，空

3、間群為P2(1)/n，晶胞參數(shù)a=14.737A，b=7.149A，c=17.493A，α=90.00°，β=112.03°，γ=90.00°。
　　 然后，1，5-二芳基-1H-3-羥基吡唑在丙酮溶液中碳酸鉀作用下與溴乙酸乙酯反應(yīng)生成1，5-二芳基-3-吡唑氧乙酸乙酯新型化合物。合成得到了九種1，5-二芳基-3-吡唑氧乙酸乙酯，進(jìn)而將其進(jìn)一步水解生成均未見文獻(xiàn)報(bào)道的九種1，5-二芳基吡唑-3-氧乙酸，一次重結(jié)晶的產(chǎn)率在80％以

4、上，經(jīng)元素分析、1H-NMR分析證明所合成的產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)與預(yù)期結(jié)構(gòu)一致。同時(shí)經(jīng)過溶劑緩慢揮發(fā)，得到了1，5-二苯基-3-吡唑氧乙酸乙酯(CO)，1-苯基-5-(4-甲氧基苯基)-3-吡唑氧乙酸乙酯(C1)、1-(4-甲基苯基)-5-苯基-3-吡唑氧乙酸乙酯(C4)，1，5-二苯基吡唑-3-氧乙酸(DO)的單晶，并進(jìn)行了晶體結(jié)構(gòu)分析。其中CO晶體屬于正交晶系，所屬空間群為Pbca，其余得到的晶體均屬于單斜晶系，空間群均為P2(1)/n。CO

5、晶體的晶胞參數(shù)a=11.143A，b=15.733A，c=19.484A，α=90.00°，β=90.00°，γ=90.00°；C1晶胞參數(shù)a=11.468A，b=18.733A，c=9.122A，α=90.00°，β=111.56°，γ=90.00°；C4晶胞參數(shù)a=11.029A，b=18.736A，c=9.366A，α=90.00°，β=113.25°，γ=90.00°；D0晶胞參數(shù)a=5.853A，b=13.286A，c=18.

6、997A，α=90.00°，β=94.07°，γ=90，00°。
　　 同時(shí)對合成得到的C0、C1、1-苯基-5-(3，4-二甲氧基苯基)-3-吡唑氧乙酸乙酯(C2)、C4、D0、1-苯基-5-(4-甲氧基苯基)-3-吡唑氧乙酸(D1)、1-苯基-5-(3，4-二甲氧基苯基)-3-吡唑氧乙酸(D2)、1-(4-甲基苯基)-5-苯基-3-吡唑氧乙酸(D4)八個(gè)化合物進(jìn)行了殺菌活性測試、小菜蛾的室內(nèi)生物活性測試、朱砂葉螨的室內(nèi)生物活