Cu(Ⅱ)-PAMAM絡合物催化劑作用下水介質中DMP的氧化聚合.pdf

1、聚2,6-二甲基苯醚，簡稱聚苯醚(PPO)，是五大工程塑料之一，廣泛應用于電子電氣、機械制造、汽車工業(yè)等領域。目前工業(yè)上采用溶液聚合法生產PPO，即單體2,6-二甲基苯酚(DMP)在有機溶劑中氧化聚合制備PPO，因此需要溶劑回收裝置與防爆反應器。從綠色化學觀點出發(fā)，以水代替有機溶劑作為反應介質進行DMP的氧化聚合，不僅環(huán)境友好，而且PPO不溶于水，容易分離。因此，以水作為介質制備PPO具有重要的理論意義和應用價值。
　　 本文首

2、次采用銅-聚酰胺胺(Cu(II)-PAMAM)絡合物作為水介質中DMP氧化聚合的催化劑。研究結果表明，在Cu(II)-PAMAM絡合物催化劑作用下水介質中DMP聚合反應能在較溫和的條件下進行，且C-O/C-C偶合選擇性好，聚合物PPO得率高，副產物DPQ極少。與傳統(tǒng)的Cu(II)-EDTA絡合物催化劑相比，Cu(II)-PAMAM絡合物催化劑的催化活性大幅度提高。影響Cu(II)-PAMAM絡合物催化活性的主要因素是PAMAM配體的代數

3、和銅離子/PAMAM的摩爾比。當Cu(II)-PAMAMG1催化劑的濃度從200μmol/L減少到25μmol/L時，PPO得率隨催化劑濃度的減少而大幅度下降；而采用Cu(II)-PAMAMG3和Cu(II)-PAMAMG5催化劑時，PPO得率下降得較為平緩。在相同條件下Cu(II)-PAMAMG5催化作用下得到的PPO得率比Cu(II)-PAMAMG3稍高。另一個影響催化劑活性的因素是銅離子/PAMAM配體的摩爾比，在銅離子濃度(25

4、μmol L-1)相同的情況下，PPO得率隨[Cu(II)]/[PAMAMG3]摩爾比的增加而增加，并在摩爾比為11時PPO得率達到最大值。
　　 設計并制備了新型磁性納米粒子負載型Cu(II)-PAMAM絡合物催化劑。采用透射電鏡(TEM)、紅外光譜(FTIR)、元素分析(EA)及熱重分析(TGA)等現代分析儀器表征了制備的磁性納米粒子負載型Cu(II)-PAMAM絡合物催化劑。研究結果表明1代～3代的PAMAM樹形分子成功地