微波促進(jìn)下芳基鹵化物與含氮雜環(huán)化合物的N-芳基化反應(yīng).pdf

1、近年來(lái)，微波輻射作為一種有效的熱源廣泛應(yīng)用于化學(xué)各個(gè)領(lǐng)域，尤其在有機(jī)化學(xué)中的發(fā)展更加迅速。本課題綜述了微波輻射對(duì)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的作用機(jī)理和特點(diǎn)及微波技術(shù)在合成含氮雜環(huán)化合物中研究和應(yīng)用的進(jìn)展情況。通常在常規(guī)加熱條件下需要較長(zhǎng)回流時(shí)間才能完成的反應(yīng)可在微波中方便、快速的完成。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，與常規(guī)加熱條件相比較，微波輻射往往具有反應(yīng)時(shí)間短、產(chǎn)率高、產(chǎn)品純度高、操作簡(jiǎn)便等優(yōu)點(diǎn)，因而，微波用于加速有機(jī)反應(yīng)的應(yīng)用前景廣闊。
　　從1986年至今

2、，微波促進(jìn)有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的研究已發(fā)展為一門(mén)引人注目的全新領(lǐng)域-MORE化學(xué)(Microwave-Induced Organic Reaction Enhancement Chemistry)。本文將這一概念用于Ullmann偶聯(lián)反應(yīng)。
　　含氮雜環(huán) N-芳基化物廣泛存在于許多具有生理活性的天然產(chǎn)物、藥物、農(nóng)藥中，因此含氮雜環(huán) N-芳基化的構(gòu)鍵方法，對(duì)合成含有這種結(jié)構(gòu)單元的天然產(chǎn)物、藥物、農(nóng)藥等非常重要，從而一直是有機(jī)化學(xué)家重點(diǎn)研究課

3、題之一。
　　烏爾曼反應(yīng)是形成碳-氮鍵的重要方法。它是通過(guò)芳基鹵化物在堿、催化劑存在下，與含氮雜環(huán)等親核試劑一步反應(yīng)而得到碳-氮偶聯(lián)產(chǎn)物。其優(yōu)點(diǎn)是所用催化劑價(jià)廉易得，反應(yīng)一步完成，有應(yīng)用在工業(yè)上大規(guī)模生產(chǎn)的重要意義。但是由于傳統(tǒng)烏爾曼反應(yīng)有常須在超過(guò)150℃的高溫、強(qiáng)堿存在以及催化劑過(guò)量的條件下反應(yīng)，且產(chǎn)率不高等缺點(diǎn)，經(jīng)過(guò)多年的發(fā)展，化學(xué)家們對(duì)烏爾曼反應(yīng)條件作了諸多的優(yōu)化和改進(jìn)，但是仍存在反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)，受電子效應(yīng)影響比較顯著等缺點(diǎn)。

4、
　　我們研究小組利用微波輻射手段對(duì)芳基鹵化物與含氮雜環(huán)化合物展開(kāi)了研究，通過(guò)對(duì)影響反應(yīng)的諸多條件如溶劑、溫度、時(shí)間、濃度、堿、配體等的實(shí)驗(yàn)，發(fā)現(xiàn)在微波條件下用碘化亞銅(10％)作催化劑，L-脯氨酸或 N,N-二甲基甘氨酸(20%)為配體，能在低于或等于110℃溫和反應(yīng)溫度下成功得到芳基鹵化物(尤其是便宜易得的芳基溴化物和芳基氯化物)與咪唑、苯并咪唑、吲哚等的偶聯(lián)產(chǎn)物，產(chǎn)率多數(shù)在80%以上。
　　本論文闡述了反應(yīng)條件的優(yōu)化過(guò)