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文檔簡介
1、近年來,人們發(fā)現(xiàn),芐基錫化合物具有豐富的結(jié)構(gòu)特征、反應(yīng)活性以及較高的生物活性,且其毒性小。研究表明,芳環(huán)上不同的取代基和取代基的位置及數(shù)量對反應(yīng)性能和結(jié)構(gòu)有著明顯的影響。為了更好的了解取代基的電子效應(yīng)和空間效應(yīng)對反應(yīng)性能和結(jié)構(gòu)的影響,本文以鄰溴芐基溴、鄰氰基芐基氯、2,4-二氯芐基氯和3,4-二氯芐基氯為原料,合成了十個未見文獻(xiàn)報(bào)道的芐基錫鹵化物和衍生物,并經(jīng)元素分析、IR、<'1>HNMR及X-射線單晶衍射等手段對其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征,解
2、析了三個代表性化合物的單晶結(jié)構(gòu),探討了其結(jié)構(gòu)與性質(zhì)變化規(guī)律。 (1) 合成了一系列(取代)芐基錫鹵化物和衍生物:兩種三(取代)芐基鹵化錫R<,3>SnX[(R=2-Br-C<,6>H<,5>CH<,2>-,2-(CN)-C<,6>]H<,5>CH<,2>-,X=Br,C1],兩種二(取代)芐基二氯化錫R<,2>SnCl<,2>[R=2,4-(2C1)-C<,6>H<,5>CH<,2>-,3,4-(2C1)-C<,6>H<,5>C
3、H<,2>-],兩種雙(三取代芐基)錫氧化物(R<,3>Sn)<,2>O[R=2-Br-C<,6>H<,5>CH<,2>-,2-(CN)-C<,6>H<,5>CH<,2>-],四(取代)芐基錫R<,4>Sn(R= 2-(CN)-C<,6>H<,5>CH<,2>-)和五種取代芐基錫羧酸酯。 (2) 用鄰氰基芐基氯與錫反應(yīng)合成了四鄰氰基芐基錫,其X-射線單晶衍射結(jié)構(gòu)分析表明:中心錫原子與亞甲基碳原子構(gòu)成畸變的四面體構(gòu)型?;衔镏邢噜?/p>
4、分子之間通過錫原子與氰基上的N(1)原子間的弱相互作用[Sn…N(1)0.3570 nm],苯環(huán)間的π-π堆積以及σ-π堆積,靠這些作用使晶體中分子形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。 (3) 用μ-氧-雙[三(鄰溴芐基)錫]與3-吲哚丙烯酸在無水苯中分水回流脫水合成了三(鄰溴芐基)錫-3-吲哚丙烯酸酯,其X-射線單晶衍射結(jié)構(gòu)分析表明:中心錫原子與亞甲基碳和氧原子構(gòu)成畸變的四面體構(gòu)型?;衔镏邢噜彿肿又g存在三種分子間氫鍵作用,另外相鄰單體間還通
5、過羧基氧原子與吲哚環(huán)上的氮原子間的分子間弱相互作用、苯環(huán)與吲哚環(huán)的π-π堆積以及苯環(huán)間的σ-π堆積,靠這些作用使晶體中分子形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。 (4) 用三(鄰氰基芐基)氯化錫與2-喹啉甲酸在三乙胺催化下合成了二(2-喹啉甲酸)二(鄰氰基芐基)錫,其X-射線單晶衍射結(jié)構(gòu)分析表明:中心錫原子與相連原子構(gòu)成畸變的八面體構(gòu)型?;衔锵噜彿肿又g存在四種分子間氫鍵作用,另外相鄰單體間還通過碳氧雙鍵(C=O)的π-π堆積以及喹啉環(huán)間的π-π
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