兩相體系中偶氮水楊酸單核茂鈦配合物的合成及晶體結構分析.pdf

1、配位化學是在無機化學的基礎上發(fā)展起來的一門學科，已經(jīng)滲透到化學、化工等各個分支學科。而超分子化學的產(chǎn)生和發(fā)展擴展了配位化學的內(nèi)涵并為其注入了新的活力和生長點。超分子化學已成為化學、物理學、材料科學、生命科學以及信息科學的一個交叉前沿領域。超分子識別和自組裝是超分子化學的兩個重要方面。在超分子體系中，超分子是依靠分子間非共價鍵作用聚集在一起的，這些作用力包括靜電相互作用、氫鍵、范德華力、疏水作用及π-π堆積作用等。研究化合物分子間的超分子

2、作用，對于理解其結構和性質具有重要的意義。茂鈦化合物因其在催化烯烴聚合、氫化異構化、有機合成、以及抗癌活性等方面的重要應用使得該類化合物的合成研究一直備受關注。芳香族偶氮化合物除了是一種重要的染料外，在信息材料領域也得到了前所未有的發(fā)展，并且還是一種良好的活性配體?；诖耍疚脑趦上囿w系中合成了八種偶氮水楊酸單核茂鈦配合物，并用單晶X．射線衍射儀測定了四個偶氮水楊酸單核茂鈦配合物的單晶，對其結構及超分子作用進行了分析，主要工作如下：

3、 1．按照文獻合成了四種含-N=N-基團的水楊酸衍生物，并對其進行了表征。 2．以含-N=N-基團的偶氮水楊酸衍生物為配體，兩相法合成了四種偶氮水楊酸二茂鈦配合物，它們分別是：5-(4-苯基)偶氮水楊酸二茂鈦(1)、5-(4-苯甲基)偶氮水楊酸二茂鈦(2)、5-(4-溴苯基)偶氮水楊酸二茂鈦(3)和5-(4-苯甲氧基)偶氮水楊酸二茂鈦(4)。用元素分析、IR、<'1>H NMR等手段對這四種二茂鈦配合物進行了表征，并得到了配

4、合物3的單晶，對其進行了X-射線衍射分析，討論了其晶體結構。結果表明：配合物3中鈦原子分別與兩個茂環(huán)，一個偶氮水楊酸配體上的羥基氧和一個羧基氧相連。偶氮水楊酸作為雙齒配體與鈦配位，形成穩(wěn)定的六元環(huán)狀結構；相鄰基本單元通過分子間弱作用力(氫鍵和芳香氫鍵作用)構筑成三維網(wǎng)狀超分子結構。但在配合物3中不存在π-π堆積作用。 3．利用兩相法，以乙酰丙酮為過渡性配體合成了四種偶氮水楊酸二甲基二茂鈦配合物，它們分別是：5-(4-苯基)偶氮水

5、楊酸二甲基二茂鈦(5)、5-(4-苯甲基)偶氮水楊酸二甲基二茂鈦(6)、5-(4-溴苯基)偶氮水楊酸二甲基二茂鈦(7)和5-(4-苯甲氧基)偶氮水楊酸二甲基二茂鈦(8)。用元素分析、IR、<'1>H NMR等手段對這些配合物進行了表征，并對配合物5，7和8進行了X-射線衍射分析，討論了其晶體結構。結果表明：配合物5，7和8中鈦原子的配位數(shù)均是4，且均處于假四面體的配位環(huán)境中，三種偶氮水楊酸配體均以雙齒形式與鈦配位。在這三種配合物的晶體結