晶體乙醛酸及其主要衍生物的合成工藝研究.pdf

1、本文以順丁烯二酸為原料，水為溶劑，對(duì)臭氧氧化法制備晶體型乙醛酸的合成工藝進(jìn)行了系統(tǒng)研究，并優(yōu)化獲得了較佳的工藝條件。確定的較佳工藝條件為：反應(yīng)溫度30℃，反應(yīng)時(shí)間8h，順丁烯二酸溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)30％，在1.6kPa下，減壓蒸餾終溫50～60℃。在上述條件下，晶體乙醛酸的收率達(dá)96％以上，產(chǎn)品純度達(dá)97％以上。用離子色譜法對(duì)產(chǎn)品純度進(jìn)行了測(cè)定，通過(guò)FT-IR技術(shù)對(duì)所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。 乙醛酸下游產(chǎn)品是市場(chǎng)緊俏并具有高附加值的精

2、細(xì)化學(xué)品，本文采用晶體乙醛酸為原料，對(duì)尿囊素、對(duì)羥基苯海因和對(duì)羥基苯甘氨酸這三種市場(chǎng)需求量較大的乙醛酸衍生物的合成進(jìn)行了研究。 通過(guò)考察溶劑種類、溶劑摩爾比、催化劑種類、催化劑摩爾比、原料摩爾比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、重結(jié)晶溶解溫度、重結(jié)晶溶解時(shí)間等因素對(duì)產(chǎn)品收率的影響，確定了晶體乙醛酸法制備尿囊素的較佳工藝條件為：四氫呋喃/乙醇(摩爾比1:1.5)作溶劑，H2SO4/H3PO4(摩爾比1:1)作催化劑，n(乙醛酸)：n(尿素)=

3、1:4，反應(yīng)溫度70℃，反應(yīng)時(shí)間4h，重結(jié)晶溶解溫度90℃，重結(jié)晶加熱時(shí)間控制在40min以內(nèi)，溶液的pH控制在3～6之間。在上述較佳反應(yīng)和重結(jié)晶條件下合成的尿囊素產(chǎn)品收率為85.4％，產(chǎn)品純度為98.9％，母液循環(huán)套用后產(chǎn)品收率可達(dá)87％以上.通過(guò)FT-IR、1HNMR和13CNMR.等技術(shù)對(duì)所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行了表征。 通過(guò)正交試驗(yàn)考察了原料摩爾比、反應(yīng)溫度、催化劑用量等因素對(duì)反應(yīng)結(jié)果的影響，確定了晶體乙醛酸法制備對(duì)羥基苯海因

4、的較佳反應(yīng)條件為：n(乙醛酸)：n(尿素)：n(苯酚)=1:2.5:2.5，鹽酸用量30ml，反應(yīng)溫度80℃。在上述較佳條件下，可得到白色固體狀對(duì)羥基苯海因產(chǎn)品，其純度達(dá)到98.5％，收率達(dá)到82.6％。另外，研究了乙醛酸溶液質(zhì)量分?jǐn)?shù)對(duì)反應(yīng)結(jié)果的影響，結(jié)果表明其對(duì)產(chǎn)品收率影響不大?？疾炝巳軇?duì)反應(yīng)結(jié)果的影響，結(jié)果表明水作溶劑時(shí)，溶劑化作用較大，適合反應(yīng)進(jìn)行。產(chǎn)品結(jié)構(gòu)經(jīng)FT-IR、1HNMR、13CNMR等技術(shù)進(jìn)行表征。 通過(guò)考察

5、催化劑種類、溶劑種類、原料摩爾比、反應(yīng)溫度、反應(yīng)時(shí)間、催化劑用量等因素對(duì)反應(yīng)結(jié)果的影響，確定了晶體乙醛酸法合成對(duì)羥基苯甘氨酸的較佳工藝條件為：三乙基芐基氯化銨作催化劑，水為溶劑，n(乙醛酸)：n(苯酚)：n(氨基磺酸)=1.0:1.3:1.3，反應(yīng)溫度70℃，催化劑用量0.002mol，反應(yīng)時(shí)間8h。在上述最佳條件下，產(chǎn)品單程收率可達(dá)70.6％，純度為98.7％，母液循環(huán)套用后收率可達(dá)76％以上.通過(guò)FT-IR技術(shù)對(duì)產(chǎn)品的結(jié)構(gòu)進(jìn)行表征。